东莞理工学院化学生物工程系：《有机化学》第三章 炔烃和二烯烃（习题和答案）

第三章炔烃和二烯烃(习题和答案) 一、给出下列化合物的名称: H 1. CH3 HC=C<H 2.CH2= CHCH2℃=CH (Z,E)-2,4-己二烯 1一戊烯一4一炔 CH3C=C-C=CH-C2H5 3. 4一乙基-4-庚烯-2一4.(CH32CHC=CCCH3)3 CH CH3 2,2,.5-三甲基一3一己炔 5. CH2-CH-CH-CHC=CH 6. CH3-CH-CH-C=C-C=CH 1,3-己二烯-5一炔 5一庚烯-1,3一二炔 7.(CH3hCH-C-C/C=C-C2H5 CH3 CH2CHCH, CH,C-CCH3 CE H=CH (E)-2一甲基-3-辛烯一5—炔 3-乙基一1-辛烯一6一炔 CH =)-H6 ∠H CH2-C=C H CH-C=CH C=C (Z,Z)-2,4一庚二烯 3,5一二甲基-4-己烯一1一炔 写出下列化合物的结构: 1.丙烯基乙炔 2.环戊基乙炔 CH3-CH=CH C=CH 3.(E)-2一庚烯-4一炔 4.3-乙基-4一己烯一1一炔 CH3-C=C-C=CCH2CH3 CH -CH=CH-CH-C=CH H CH,CH 5.(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔6.1一己烯-5一炔 CCH2 CH3 CH, -CH CH CH2=CHCH,CH2C=CH 7.(Z,E)-6-甲基一2,5一辛二烯8.3一甲基-5-戊烯一1—炔 HC=C CH2SC-C C2Hs CH HH 11

11 第三章 炔烃和二烯烃（习题和答案） 一、给出下列化合物的名称： 1． H C CH3 C H CH3 C C H H 2. CH2 CH CH2 C CH (Z ,E)－2,4－己二烯 1－戊烯－4－炔 3. CH CH2CH3 CH3 C C C C2H5 4. (CH3 ) 2CH C(CH3 ) C C 3 4－乙基－4－庚烯－2－炔 2,2,,5－三甲基－3－己炔 5. CH2 CH CH CH C CH 6. CH3 CH CH C C C CH 1,3－己二烯－5－炔 5－庚烯－1,3－二炔 7. (CH3 )2CH H C C C2H5 H C C 8. CH2CH2 CH=CH2 CH3CH2CH C CCH3 (E)－2－甲基－3－辛烯－5－炔 3－乙基－1－辛烯－6－炔 9. H H C C C2H5 CH3 C C H H 10. CH H C CH CH3 C CH3 CH3 C (Z,Z)－2,4－庚二烯 3,5－二甲基－4－己烯－1－炔 二、写出下列化合物的结构： 1． 丙烯基乙炔 2． 环戊基乙炔 CH3 CH CH C CH C CH 3．(E)－2－庚烯－4－炔 4．3－乙基－4－己烯－1－炔 CH2CH3 H C CH3 C H C C CH CH CH2CH3 CH3 CH CH C 5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6．1－己烯－5－炔 CH CH2CH3 CH2 CH C CH3 C C CH2 CHCH2CH2 C CH 7．(Z ,E)－6－甲基－2,5－辛二烯 8．3－甲基－5－戊烯－1－炔 H H C CH2 C2H5 CH3 C CH3 C C H

9.甲基异丙基乙炔 10.3一戊烯-1一炔 CH3CCCH(CH3h CHC-CHCHCHy 三、完成下列反应式 CH2-CHCH2-C≡CH 1. CH,=CHCH,-C=CH- CI HgSO4 CH3CH2C=CH稀H2SO4 CH3 CH,CCH3 CH-C O CH=CH=CH-CH=CH,+ CH-C CH2C≡CCH,CH 3~N 9cHc=cH,"H品 Ho CHCH-CHC≡CCH3 5 CH3-CH=CH-C=CCHs CClA Br Br CH2C=CCH3 Linda催化剂 CH2 /H CH -CH HgSOa/h Hy H,Br cCNA HgSO4/F 8 CH,C=CH -CH,-C-CH CH3 CH=CH-C=CH+H,O 稀H2SO4CHCH= CH-C-CH3 KMnO4 10. CH3CH2 C=CH KOH CH,CH2 COOK+C024 CHi C-CH+Ag(NH3)- CHECCH2C-CAg F F

12 9．甲基异丙基乙炔 10．3－戊烯－1－炔 CH(CH3 ) CH3C C 2 CH C CH CHCH3 三、完成下列反应式： 1． Cl CH 2 2 CHCH2 C CH Cl CH2 CHCH2 Cl C CH 2． 稀H2SO4 CH3CH2C CH HgSO4 C O CH3CH2 CH3 3． CH ＋CH CH CH3 CH=CH2 O C C CH O O O CH3 C C O O 4． Na CH2CH3 NH3 OsO4 H2O2 CH3C C 液 H H C C2H5 CH3 C HO C2H5 (±) OH CH3 H H 5． CH3 CH Br2 CCl4 CH C CCH3 CH Br CH3 Br CH C CCH3 6． H2 Lindlar催化剂 CH3C CCH3 H H C CH3 C CH3 7． H2O H + C CH HgSO4 O C CH3 8． Na H2O H + CH2Br CH C HgSO4 CH2C CH CH2 C CH3 O 9． CH H2O 稀H2SO4 CH3 CH C CH＋ HgSO4 CH C CH3 O CH3 CH 10． KMnO4 CH KOH CH3CH2 C CH3CH2COOK＋CO2 11． CH2 Cl CH2 + CH F C C ＋Ag(NH3 )2 CH2 C Cl CH2 F C C Ag

CH3CH2C=CH B2H6 H,O,/OH CHCHCH CHO H Pt/Pb CH3 C=CNa CH3 C=CCH, HF-C=CCH CH C2HsC=CH+B,H CH3COOH KMnO CHsCH-Ch C OH OH CH3-CHCH2C≡CH 15. CH2-CHCH2C=CH+ HBr(ImoD)- CH CH,=C-CH=CH,+ HBi CH3-C=CHCH, Br+ CH3-C-CH=CH, CH (次) C6Hs-CHCH-CH-CH3 17.C6H- CHCH-CH=CH+HCl—— CH3C≡CCH3 BH6 H,O,/OH CH3 CH2 C CH3 CH3CH2C≡CCH H,O CH3 CH,COOH+ CH, COOH Ba○c=H CH CHO 四、用化学方法鉴别下列化合物 1.(A)己烷 (B)1一己炔 (C)2一己炔 答:加入溴水不褪色的为(A),余下两者加入Ag(NH3)溶液有白色沉淀生成 的为(B),另者为(C) 2.(A)1一戊炔(B)1一戊烯C)正戊烷 答:加入KMnO4溶液不褪色的为C),余下两者加入AgNH3)溶液有白色沉淀 生成的为(A),另者为(B) 3.(A)1-戊炔(B)2一戊炔 (C)1,3一戊二烯

13 12． OH CH B2H6 H2O2 CH3CH2C CH3CH2CH2CHO 13． Na I NH3 CH3 CH3C CH 液 H2 Pt /Pb CH3C CNa CH3C CCH3 H H C CH3 C CH3 14． H2O COOH KMnO4 C2H5 CH＋B CH3 C 2H6 C2H5CH=CH2 CH2 OH C2H5 OH CH 15．CH2 CHCH2C CH ＋ HBr(1mol) CHCH2 Br CH3 C CH 16． CH2 C HBr CH3 CH=CH2 ＋ C CH2 CH3 Br CH3 CH Br ＋ (主) C CH2 CH3 CH3 CH (次) 17．C6H5 CH CH CH=CH2＋ HCl C6H5 CH CH Cl CH CH3 18． OH CH3 B2H6 H2O2 C CCH3 C O CH3CH2 CH3 19． O3 C H2O CH3CH2C CH3 CH3CH2COOH＋CH3COOH 20． Cl △ Na NH2 OH CH3 B2H6 H2O2 Cl C C CH CH2CHO 四、用化学方法鉴别下列化合物： 1．(A) 己烷 (B) 1－己炔 (C) 2－己炔 答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成 的为(B)，另者为(C)。 2．(A) 1－戊炔 (B) 1－戊烯 (C) 正戊烷 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(C)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀 生成的为(A)，另者为(B)。 3．(A) 1－戊炔 (B) 2－戊炔 (C) 1,3－戊二烯

答:加入AgNH3)2溶液有白色沉淀生成的为(A),余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C),另者为(B) 4.(A)甲苯(B)苯乙烯 (C)苯乙炔 答:加入溴水不褪色的为(A),余下两者加入Ag(NH3)溶液有白色沉淀生成的 为(C),另者为(B) 5.(A)环己烯(B)1,1-二甲基环丙烷 (C)1,3一环己二烯 答:加入KMnO4溶液不褪色的为(B),余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C),另者为(A)。 6.(A)2一丁烯(B)1-丁炔C)乙基环丙烷 答:加入KMnO4溶液不褪色的为(C,余下两者加入Ag(NH3溶液有白色沉淀 生成的为(B),另者为(A)。 7.(A)1-庚炔(B)2-庚炔C)1,3-庚二烯 答:加入Ag(NH3)溶液有白色沉淀生成的为(A),余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C),另者为(B)。 8.(A)环己基乙炔(B)环己基乙烯 (C)2一环己基丙烷 答:加入AgNH)2溶液有白色沉淀生成的为(A),余下两者加入溴水,使褪色 的为(B),另者为(A) 9.(A)2一辛炔(B)环丙烷C)1,3一环戊二烯 答:加入KMnO4溶液不褪色的为(B),余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C),另者为(A)。 10.(A)丙烯(B)环丙烷C)丙炔 答:加入氯化亚铜氨溶液有砖红色沉淀生成的为(C),另两者加入稀的KMnO4 溶液,使之褪色的为(A),余者为(B 五、合成题: 1.以乙烯及其它有机试剂为原料合成:CH;-CH-CHCH Ch=cH BCH2-CH2 ChsOH NaN,CH=CH RNH,NaC=CNa Br B KOH CH Br cH=cch-h2 Lindlar催化剂HC=CH +O CH3 2250C CH3-CH-CH-CH3 2.以苯及C4以下有机物为原料合成: C6H5 C-CYCH

14 答：加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。 4．(A) 甲苯 (B) 苯乙烯 (C) 苯乙炔 答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的 为(C)，另者为(B)。 5．(A) 环己烯 (B) 1,1－二甲基环丙烷 (C) 1,3－环己二烯 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C)，另者为(A)。 6．(A) 2－丁烯 (B) 1－丁炔 (C) 乙基环丙烷 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(C)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀 生成的为(B)，另者为(A)。 7．(A) 1－庚炔 (B) 2－庚炔 (C) 1,3－庚二烯 答：加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。 8．(A) 环己基乙炔 (B) 环己基乙烯 (C) 2－环己基丙烷 答：加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入溴水，使褪色 的为(B)，另者为(A)， 9．(A) 2－辛炔 (B) 环丙烷 (C) 1,3－环戊二烯 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C)，另者为(A)。 10．(A) 丙烯 (B) 环丙烷 (C) 丙炔 答：加入氯化亚铜氨溶液有砖红色沉淀生成的为(C)，另两者加入稀的 KMnO4 溶液，使之褪色的为(A)，余者为(B)。 五、合成题： 1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成： CH CH3 O CH3 CH B Na r2 CH2 CH NH2 CH2 2 CH C2H5O NH3 H Br Br KOH CH2 CH C C 液 Na NaNH2 Na H2 催化剂 H ＋ Lindlar H 250℃ CH3Br CH3 C CH3 CH CH3 C O CH3 CH3 CH C CCH3 1 2 O2 Ag 2．以苯及 C4 以下有机物为原料合成： C6H5 H H C C CH3

AlCI +CH3 CH,COCI COCH CH Zn-H CH, CH,CH, NBS CAHSCHC2HS CHOH-CHS CH=CHCH3 Br, CHs CH-CHCH CHsOI KOH C6HC≡CCH KOH Br Br CHsC=CCH;-Na CaH 3.用甲烷做唯一碳来源合成:00 CH-CH-C-Cl CH4+302-1500C--CH=CHCUl2--CH-C-CH-CH, HeSOA-+-CH--CH-C-CH CH2=CHC-cH3+2O2-250℃D∞C2 CH--CH-C 4.以乙炔、丙烯为原料合成 cH=cHE-cH=cc数时cH=Hc里Hc田 CHO BI BrTCHO Cu,O CH=CH-CH CH,=CH-CHO 350℃,025MPa CH,CH,CH,OH 5.以1,3一丁二烯,丙烯,乙炔等为原料合成 CH,=CH-CH=CH,+CH=CH-CH,CI-2 CHCI CHCI Ni,△ CH,CI CH≡CNa CH2C≡CH CH, CHCH, Lindlar催化剂 CH2 CH=CH2 (CH2)OH c2 CH=CH-CH, CI O,/0 CH2=CH-CH3500℃ 6.由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛(CHCH2)CHO) CH=CH+NNH2液NH2 CHCNa CH, CH-CH,+HBr-AOOR R+CH,, CH2Br CH3 CH_CH, Br CH=CNa,CH, CH, CH2C=CH H, O2/OH--CH3(CH2)3CHO 7.由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4一己二醇。 CH=CH+NNH2液出№C=CN,(H=CH2+HB— CH, CH Bl 2CH,CH2 Br Nac=CNa,CH, CH2C=CCH2CH3 NH3 CHSC=C-C2Hs H

15 NBS COCH2CH3 CH2 Zn-Hg CH3CH2 浓HCl AlCl3 ＋ COCl CH2CH3 Br CH C2H5OH CH 2 Br Br C CCH3 KOH CH CH3 C6H5 C6H5 C6H5CH CHCH3 Br C2H5OH KOH C2H5 C6H5 Na NH3 H CH3 C CCH3 C C 液 C6H5 C6H5 H 3．用甲烷做唯一碳来源合成： CH2 CH CH3 O C O ＋ Cu2Cl2 NH4Cl CH 稀H2SO4 1500℃ O CH4 CH CH C CH2 CH3 CH=CH2 =CH C O HgSO4 2 3 250℃ ＋ CH3 O CH CH2 3 CH O CH2=CH C 1 2 O2 Ag C O 4．以乙炔、丙烯为原料合成： Br Br CHO CHO Cu2Cl2 NH4Cl CH NH3 CH CH C CH=CH2 液 CH2=CH CH=CH2 Na CH2=CH Br Br Br2 CHO CHO ， 350℃ CHO , CH2=CH CH3 CH2=CH Cu2O 0.25MPa 5．以 1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成： CH2CH2CH2OH ＋ CH H2 CH 2Cl 2 Ni , CH2=CH CH=CH2 CH Cl 2=CH CH2Cl H2 Lindlar 催化剂 CH CN C CH CH=CH2 CH2C a CH2 l CH2 OH (CH2 ) CH=CH B2H6 3OH 2 H2O2 CH2 ， 500℃ Cl2 CH3 CH CH2Cl 2=CH CH2=CH 6．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH3(CH2)3CHO） CH CH+ Na NH3 C NaNH 液2 CH CH ＋HBr CH3CH2CH2 Br ； 3CH=CH2 ROOR H2O2 OH CH3CH2CH2 Br CH (CH2 )3CHO B2H6 CH3CH2CH2 Na C C CH3 CH 7．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体 3,4－己二醇。 CH CH＋ Na Na NH3 C C NaNH 液 2 ； CH +HBr 2 CH CH3CH2 Br 2 2CH Br 3CH2 C2H5 C2H5 Na Na CH3CH2C CCH2CH3 NH3 C C H C C 液 H Na

C2H Hoo CHs C2H5 HO* 8.由甲苯和C3以下有机物为原料合成:C6HO(CH2)CH3 C6Hs CH3-NBSC6Hs CH2 Br, CH-CHC +CHCNa C2H5C≡CH C2H3 C=CH-Na -CHsCH=CH, h6 CHCH, CH,OH. H3 H,O,/OH CH3(CH2)3ONa C6H5 CH2 Br-+CH3 (CH2)3 -CHs CH2O(CH2)3CH3 CH? CH, CH, CHO 为原料合成 CH2+HBrROOR-TCH2 Br CH=CNa CH2C≡CH CHoCHoCHO L,O,/OH O 10.以不多于四个碳原子的烃为原料合成 CH2=CH-CH3 CH, =CH-CH, CI CH=CH-CH=CH,+CH,=CH-CH,C1-4 CHC CH,=CH-CH, CI CH -CH-CH=CH (CH CI CH=CNa+(CHC=CH cheech HgSO4 稀H2SO4 OCH2-C-CHy 六、推测结构 1.C4HB(A)与KOH的醇溶液共热生成烯烃C4H(B)它与溴反应得到C4HsBr (C),用KNH使(C)转变为气体C4H(D),将①D通过Cu2Cb氨溶液时生成沉淀。 给出化合物(A)~(D)结构。 (A)CH3CH2CH2CH2 Br;(B)CH3 CH2CH=CH2;( C)CH3 CH2CHBrCH2Br (D)CH3 CH2 C=CH 2.一个分子式为CsH12的碳氢化合物,能使KMnO4水溶液和溴的四氯化碳溶液 褪色,与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀,与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个 羰基化合物,臭氧化反应后,用水处理得环己甲酸。请写出该化合物得结构,并 用反应式表示各步反应。 KMno cC6H1C≡CH- c-C6H1COOH +Co. C-C6H1IC=CH Br 2 c-C6H1I C Br2CHBT2 CCIa

16 C6H5 H3O + C2H5 CO3H OH C2H5 H OH H C C H H C2H5 C2H5 8．由甲苯和 C3 以下有机物为原料合成：C6H5O(CH2)3CH3。 C6H5CH3 NBS C Br, 6H5 CH2 Cl＋CH N C2H5 CH a 3CH2 C C CH H2O2 CH2OH NH3 C2H5 C2H5CH2 (CH2 )3 C2H5 Na CH=CH2 CH3 O B2H6 OH CH Na Na C ＋ C6H5 C6H5 CH2Br CH3 (CH2 )3ON CH2O CH3 a (CH2 )3 9．由 CH2 为原料合成： CH2CH2CHO ＋ Br CH HBr CH ROOR 2 CH2 CNa CH2C CH H2O2 B2H6 CH2CHO OH CH2C CH CH2 10．以不多于四个碳原子的烃为原料合成： C CH3 O CH2 500℃ Cl2 CH3 CH CH2Cl 2=CH CH2=CH ＋ CH CH2Cl CH 2 CH2=CH =CH2 CH Cl 2=CH CH2 CH2Cl CH CNa C CH CH=CH2 Cl CH2=CH CH2=CH CH2 CH3 稀H2SO4 HgSO4 C O CH2C CH CH2 六、推测结构： 1．C4H9Br(A)与 KOH 的醇溶液共热生成烯烃 C4H8 (B),它与溴反应得到 C4H8Br (C)，用 KNH2 使(C)转变为气体 C4H6(D)，将(D)通过 Cu2Cl2 氨溶液时生成沉淀。 给出化合物(A)～(D)结构。 (A) CH3CH2CH2CH2Br；(B) CH3CH2CH=CH2；(C) CH3CH2CHBrCH2Br； (D) CH3CH2C CH 2．一个分子式为 C8H12 的碳氢化合物，能使 KMnO4 水溶液和溴的四氯化碳溶液 褪色，与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀，与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个 羰基化合物，臭氧化反应后，用水处理得环己甲酸。请写出该化合物得结构，并 用反应式表示各步反应。 c-C6H11C CH KMnO4 COOH ＋CO2 c-C6H11 ； Br2 CCl4 c-C6H11C CH c-C6H11CBr2CH Br2

C-C6HICECH SO04rC-CHu-C-CH3 c-C&HC=CH HrOC-C6HICOOH 3.化合物(A)(C8H12)具有光活性,在铂存在下催化氢化成(B)(C8H18),(B)无 光活性;(A)用 Lind lar催化剂小心催化氢化成(C)(CsH14),(C)有光活性。(A) 在液氨中与金属钠作用得(D)(C8H14),(D)无光活性,写出(A)~(D)的结构 H-C=C-H CH3(CH2)2CH(CH2)2CHy H-C=CHH CH3 (A) CHCECH CH3 FC=C、HHC=CCH2 CH3s (D) CH 4.化合物(A)分子式为C6H10有光活性,(A)与硝酸银氨溶液作用生成一沉淀物 (B),(A)经催化加氢得到化合物(C):(C)分子式C6H14,无光学活性且不能拆分, 试写出(A)、(B)、(C)的结构 (A)CH=C-CH-CH5 (B)gC=C-CH-C2Hs (C)C2H5-CH-CH CH3 CH3 H2 5.分子式为CnH1的某开链烃(A,可发生下列反应:(A)经催化加氢可生成 3-乙基戊烷;(A)与AgNO∧NH3溶液溶液反应可产生白色沉淀;(A在Pd/BaSO4 作用下吸收1molH2生成化合物(B:(B)可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C) 试推测(A)、(B)和(C)的构造式 (C)C2H CH3O (A) CH3 CH=C-C=CH (B) CH3 CH=C-CH=CH C2H5: C2H5 6.某化合物(A)的分子式为CsH,在液NH中与NaNH2作用后再与1-溴丙烷 作用,生成分子式为CsH14的化合物(B),用KMnO4氧化(B)得分子式为C4HsO2 的两种不同酸(C)和D),(A)在HgSO4存在下与稀H2SO4作用可得到酮( E)CsHIOO, 试写出(A)~(E)的构造式 (A)(CHhCHC=CH.(B)(CH3)CHC=CCH2 C2H5.(C)(CH3hCHCOOH ()CH CH2 COOH. (E)(CH3hCHCOCH3 7.化合物(A)与(B),相对分子质量均为54,含碳88.8%,含氢11.1%,都能使 溴的四氯化碳溶液褪色,(A)与Ag(NH3)2+溶液产生沉淀,(A)经KMO热溶液 氧化得CO2和CH3CH2COOH;(B)不与银氨溶液反应,用热KMnO4溶液氧化得 CO2和 HOOCCOOH。写出(A)与(B)的构造式及有关反应式 Ag(NH3)2 CH3CH2C=CH<B- CH3 CH2 CH Br2 A CCl4

17 稀 CH3 H2SO4 HgSO4 C O c-C6H11C CH c-C6H11 ； O3 H2O c-C6H11C CH c-C6H11COOH 3．化合物(A)（C8H12）具有光活性，在铂存在下催化氢化成(B)（C8H18），(B) 无 光活性；(A)用 Lindlar 催化剂小心催化氢化成(C)（C8H14），(C) 有光活性。(A) 在液氨中与金属钠作用得(D)（C8H14），(D)无光活性，写出(A)～(D)的结构。 H H C CH3 C CH3 (A) CHC CH * ； CH3 CH3 CH3 (B) (CH2 )2CH (CH2 )2 ； H H C CH3 C CH3 CH3 (C) CH * H H C C H H C CH3 C CH3 CH3 (D) CH H H C C 4．化合物(A)分子式为 C6H10 有光活性，(A)与硝酸银氨溶液作用生成一沉淀物 (B)，(A)经催化加氢得到化合物(C)；(C)分子式 C6H14,无光学活性且不能拆分， 试写出(A)、(B)、(C) 的结构。 CH C2H5 CH3 (A) C * CH ； C2H5 CH3 (B) AgC C * CH ； C2H5 C2H5 CH3 (C) * CH 5．分子式为 C7H10 的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成 3－乙基戊烷；(A)与 AgNO3/NH3 溶液溶液反应可产生白色沉淀；(A)在 Pd/BaSO4 作用下吸收 1mol H2生成化合物(B)；(B)可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。 试推测(A)、(B)和(C)的构造式。 CH C2H5 (A) CH3 C C CH ； CH C2H5 (B) CH3 C CH=CH2 ； C O C2H5 O CH3 (C) C O 6．某化合物(A)的分子式为 C5H8，在液 NH3 中与 NaNH2 作用后再与 1－溴丙烷 作用，生成分子式为 C8H14 的化合物(B)，用 KMnO4 氧化(B)得分子式为 C4H8O2 的两种不同酸(C)和(D)，(A)在 HgSO4存在下与稀 H2SO4作用可得到酮(E)C5H10O， 试写出(A)～(E)的构造式。 (CH3 ) (A) 2CHC CH ； (CH3 ) (B) 2CHC CCH2C2H5 ； (CH3 ) (C) 2CHCOOH (D) C2H5CH2COOH ； (CH3 )2CH CH3 (E) CO 7．化合物(A)与(B)，相对分子质量均为 54，含碳 88.8％，含氢 11.1%，都能使 溴的四氯化碳溶液褪色，(A)与 Ag(NH3)2+溶液产生沉淀，(A) 经 KMnO4 热溶液 氧化得 CO2 和 CH3CH2COOH；(B)不与银氨溶液反应，用热 KMnO4 溶液氧化得 CO2 和 HOOCCOOH 。写出(A)与(B)的构造式及有关反应式。 Br2 2 CH CH3CH2 + Br2 CCl4 CH3CH2 (A) AgC C C CBr C2H5 2CH Ag(NH3 )2

CH3CH2C≡ ch KMnC4 CH2 CH, COOH+CO,+H,O Ag(NH3)2 CH2=CH-CH=cu 2Br CC -_Br-CHBr-CHBrCH, Br CH-CH-CH-CH, KMnO4--HOOC- COOH +C0, +H,C 8.化合物(A)分子式为C1oH14,在Pd催化下加氢可吸收3molh得到1-甲基 4一异丙基环己烷。(A)经臭氧化、还原性水解得到等物质的量的羰基化合物: fCHO、CH3COCH2CHO、CH3 COCOCH2CHO,试推测化合物(A)的结构 (A)CH3 SCH2 9.化合物(A)具有光活性,(A)与BnCl4反应生成三溴化合物(B),(B)仍具有光 活性;(A)与C2H5ONaC2HOH共热生成化合物(C),(C)无光学活性,也不能被 拆分为光学活性,(C)能使Br2CCl4溶液褪色。(C)与丙烯醛共热生成分子式为 CnH10的环状化合物(①)。试推测(A)~(D)的结构。 (A)CH CHCH=CH,(B)CH3 CHCHCH HO Br Br br.(C)CH=CH-CH-CH. (D) 10.某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成CH6Cb(B),在高温时则生成C3HCl(C 使(C)与碘化乙基镁作用得 ChIO):后者与NBS作用生成CH9B(E):(E)与 KOH的乙醇溶液共热主要生成CsHs(F,(F)与顺丁烯二酸酐发生双烯合成反应 生成(G)。试推测出由(A)~(G)的结构式 (B) CH3 CHCH (A)CH; CH=CH, CI CI.(C)CH2=CHCH2Cl.(D) CH3 CH2 CH2CHCH (E)CH=CHCHC2 Hs Br (F)CH=CH-CH=CH-CH3

18 ＋ ＋H2O KMnO4 CH3CH2C CH CH3CH2COOH CO2 2 B BrCH2 r + Br Br2 CCl4 CH Br CH2=CH CH=CH2 2 CH CH (B) Ag(NH3 )2 HOOC-COOH＋ H2O CH2=CH CH=CH2 KMnO4 CO2＋ 8．化合物 (A) 分子式为 C10H14，在 Pd 催化下加氢可吸收 3mol H2 得到 1－甲基 －4－异丙基环己烷。(A) 经臭氧化、还原性水解得到等物质的量的羰基化合物： HCHO、CH3COCH2CHO、CH3COCOCH2CHO，试推测化合物 (A) 的结构。 CH3 CH3 (A) C CH2 9．化合物(A)具有光活性，(A)与 Br2/CCl4 反应生成三溴化合物(B)，(B)仍具有光 活性；(A)与 C2H5ONa/C2H5OH 共热生成化合物(C)，(C)无光学活性，也不能被 拆分为光学活性，(C)能使 Br2/CCl4 溶液褪色。 (C)与丙烯醛共热生成分子式为 C7H10O 的环状化合物(D)。试推测(A)～(D)的结构。 Br (A) CH3CHCH=CH2 ； Br Br Br (B) CH3CHCHCH2 ； (C) CH2=CH CH=CH2 ； CHO (D) 10．某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高温时则生成C3H5Cl (C)， 使(C)与碘化乙基镁作用得 C5H10(D)；后者与 NBS 作用生成 C3H9Br(E)；(E)与 KOH 的乙醇溶液共热主要生成 C5H8(F)，(F)与顺丁烯二酸酐发生双烯合成反应 生成(G)。试推测出由(A)～(G)的结构式。 CH=CH2 (A)CH3 ； Cl CHCH2 Cl CH3 (B) ； (C) CH Cl CH2=CH 2 ； (D) CH3CH2CH2CH=CH2 C2H5 Br (E) CH2=CHCH ； (F) CH2=CH CH CH CH3 ； C O O CH3 (G) C O