东莞理工学院化学生物工程系：《有机化学》醛酮（周显宏）

醛酮(习题和答案) 命名 CHO OH -COCH 3.(CH3hCCH= CHCHO 6.(CH3 )2CH2 CHO COCH2 CH3 7.CH3 COCH2 CH2OH 8.CH3 COCH(CH3)2 10. CH3 COCH2COCH2 CH3 11. CHECCH2CH2CHCH2CHO CH CHO CH CH=CHCHO 14.OHCCH2 CH2CH2CHO 〈) CHCHO CH3 OHG-CH2COOH HO CHO CHiCHCH2CCH3 CICH2COCH 答案 1苯乙酮 2.邻羟基苯甲醛(水杨醛)34-氯-4-甲基-2-戊烯醛 42-溴-4-硝基苯甲醛5对甲基苯甲醛 63-甲基丙醛 74-羟基-2-丁酮 83-甲基-2-丁酮 9.1-环己基-1-丙酮 10.2,4-己二酮 113-甲基-6-庚炔醛 12.3,3-二甲基环己基甲醛 13.3-苯基-2-丙烯醛14戊二醛 154-甲基环己酮 62-苯基丙醛 17对甲酰基苯乙酸18.a,β-萘二醛(1,2-萘二醛) 19.1-苯基-2-丙酮(甲基苄基酮) 20.4戊烯-2-酮

40 醛酮（习题和答案） 一、命名： 1． COCH3 2． CHO OH 3． Cl (CH3 )2CCH CHCHO 4． OHC Br NO2 5． CH3 CHO 6．(CH3)2CH2CHO 7.CH3COCH2CH2OH 8.CH3COCH(CH3)2 9. COCH2CH3 10.CH3COCH2COCH2CH3 11. CH CCH2CH2CHCH2CHO CH3 12. CH3 CH3 CHO 13. CH CHCHO 14.OHCCH2CH2CH2CHO 15. CH3 O 16. CH3 CHCHO 17. OHC CH2COOH 18. CHO CHO 19. CH2COCH3 20. O CH2 CHCH2CCH3 答案： 1.苯乙酮 2.邻羟基苯甲醛（水杨醛） 3.4-氯-4-甲基-2-戊烯醛 4.2-溴-4-硝基苯甲醛 5.对甲基苯甲醛 6.3-甲基丙醛 7.4-羟基-2-丁酮 8.3-甲基-2-丁酮 9.1-环己基-1-丙酮 10.2，4-己二酮 11.3-甲基-6-庚炔醛 12.3，3-二甲基环己基甲醛 13.3-苯基-2-丙烯醛 14.戊二醛 15.4-甲基环己酮 16.2-苯基丙醛 17.对甲酰基苯乙酸 18.α，β-萘二醛（1，2-萘二醛） 19.1-苯基-2-丙酮（甲基苄基酮） 20.4-戊烯-2-酮

二、完成反应 2(%Na0H+ CooH+ HOH 2 CI -CHo-50%KOH COoH CI CH,OH Nabh CH3 CH=CHCHO HO 答:CH3CH= CHCH2OH CHO+CH3 CHCHO-如热 4 ACH=C(CH3)CHO Zn-Hg/浓HCl -COCHCH3 执 >CH2CH2CH3 答 CH3O- -CHO CH3COCH3 Naoh 李,CHQ>CH= CHCOCH 7.CH2=CHCH2CHO1A旧Ax 然,CH2=CHCH2CH2OH Naoh CHO+CH3CHO一加热

41 二、完成反应： 1． 2 CHO 40%NaOH 加热 + 答： COOH + CH2OH 2． 2 50%KOH 加热 Cl CHO + 答： Cl COOH + Cl CH2OH 3． CH3CH CHCHO NaBH4 H2O 答： CH3CH CHCH2OH 4． CHO + CH3CH2CHO 加热 答： CH C(CH3)CHO 5． 加热 COCH2CH3 Zn-Hg/浓HCl 答： CH2CH2CH3 6． CH3O CHO + CH3COCH3 加热 NaOH 答： CH3O CH CHCOCH3 7．CH2 CHCH2CHO LiAlH 4 答： CH2 CHCH2CH2OH 8． CHO + 加热 CH3CHO NaOH

CH= CHCHO 答 CH3 CH= CHCH2CHO NaBHa 2.H3O 答:CH3CH= CHCHCHOH VCH,C-CH ZnHg/浓HCl 加热 处,HO CH2 CH3 2 CHE CHO 浓NaOH, CH COOH CHi CHOH 答 MgBr IEt,O 2.H2O+ HO 答 13. CH3COCH2CH3+ I,+NaOH 答:CH3+ CH3 CH2COONa 14.0 PhP=CH2 答 CH CH3COCH3 Ph3P- CHCH (CH)C=CHCH3

42 答： C H C H C H O 9 ． 1. NaBH4 C H 3 C H C H C H 2 C H O 2. H 3 O + 答： C H 3 C H C H C H2 C H2 O H 10 ． 加 热 Z n-H g/浓 H Cl CH3 O 加 热 Z n-H g/浓 H Cl HO CH2C 答： H O C H 2 C H 2 C H 3 11 ． 2 C H O 浓 N a O H C H 3 答： C H3 C O O H + C H3 C H 2 O H 12 ． + 1. Et2 O O M g Br 2. H 3 O + 答： H O 13 ． C H3C O C H2C H3 + I2 + NaO H + 答： C H I 3 + C H 3 C H 2 C O O N a 14 ． O + P h 3 P C H 2 答： C H 2 15 ． C H 3 C O C H 3 + P h 3 P C H C H 3 答： C H C H 3 ( C H 3 ) 2 C

CCHCH 1. NaBH4 2.H2O+ CHCHoCH 答: OH ①cH+ C6HS COOOH CH3-C-O 答 、回答下列问题 1.下列化合物能发生碘仿反应的是( a. CH3 CH2 COCH3 b.(CH3CH2)2C=O -CHO d.(CH3)CHOH 答 d 2.下列化合物能发生碘仿反应的是( 2-甲基丁醛b.异丙醇c.2-戊酮d.丙醇 答:b 3.下列化合物能发生碘仿反应的是( a.(CH3)CHCHO b. CH3 CH2OH C. C6H5CHO d. CH3 COCH2 CH3 答:b、d 4.下列化合物能发生碘仿反应的是( a. CH3 CH2 CH2OH b. CH3 CH2CHO c. CH3 CH2 CHOHCH3 d. C6HsCOCH3 答:c、d 5.下列化合物与 Naso3加成反应活性次序为( a. CICH2CHO b. CH3 CHO -CHO c. F2CHCHO 答:c>a>b>d

43 16． 1. NaBH4 2. H3O + CCH2CH3 O 答： CHCH2CH3 OH 17． CH3 O + C6H5COOOH C 答： CH3 O C O 三、回答下列问题： 1．下列化合物能发生碘仿反应的是（ ）。 a. CH3CH2COCH3 b. (CH3CH2 )2C O c. CHO d. (CH3)2CHOH 答：a、d 2．下列化合物能发生碘仿反应的是（ ）。 a. 2-甲基丁醛 b. 异丙醇 c. 2-戊酮 d. 丙醇 答：b、c 3．下列化合物能发生碘仿反应的是（ ）。 a. (CH3)2CHCHO b. CH3CH2OH c. C6H5CHO d. CH3COCH2CH3 答：b、d 4．下列化合物能发生碘仿反应的是（ ）。 a. CH3CH2CH2OH b. CH3CH2CHO c. CH3CH2CHOHCH3 d. C6H5COCH3 答：c、d 5．下列化合物与 NaHSO3 加成反应活性次序为（ ）。 a. ClCH2CHO b. CH3CHO c. F2CHCHO d. CHO 答：c>a>b>d

6.下列羰基化合物对HCN加成反应速率由快到慢的顺序为( a.苯乙酮b.苯甲醛c.2氯乙醛d.乙醛 答:c>d>b>a 7.下列羰基化合物对 NaSo3加成反应速率由快到慢的顺序为 苯乙酮b.苯甲醛c2氯乙醛d.乙醛 答:c>d>b>a 8.下列羰基化合物对HCN加成反应速率由快到慢的顺序为()。 a.(CH3)CHCHO b. CH3 COCH3 C. F3CCHO d. FCH2CHO 答:c>d>ab 9.下列化合物按羰基的亲核加成反应活性由大到小顺序为() (CH3)3CCC(CH3)3 CHCCHO C. CH3 COCH2CH3 d. CH3 CHO 答:b>d>c>a 10.下列化合物与HCN加成反应平衡常数K由大到小的顺序为 PhCOCH3 b. CICH2CHO CHO d. CH3CHO 答:b>d>c>a 四、鉴别题 1.A.2-戊酮B.苯乙酮C.3-戊酮 答:与Ⅰ∧NaOH作用A、B均有CH3黄色沉淀,而C没有沉淀;A与 NaSo3 作用生成白色沉淀,而B则不能 2.A.甲醛B.丁醛C.苯甲醛 答:与 Fehling试剂作用A、B均产生Cu2O砖红色沉淀,而C没有沉淀;向A B中分别加入 Schiff试剂,然后再加入浓硫酸,A显紫红色,B无色。 3.A.苯酚B.苯甲醛C.苯乙酮 答:A、B不与Ⅰ2/NaOH反应,而C反应生成CHI黄色沉淀;向A、B中分别 加入Sch试剂,A无色,B显紫红色 4.A.乙醛 B.丁醛 C.2-丁酮 答:与 Tollen试剂作用A、B均可以产生银镜,而C则不能;A与L2NaOH反

44 6．下列羰基化合物对 HCN 加成反应速率由快到慢的顺序为（ ）。 a. 苯乙酮 b. 苯甲醛 c. 2-氯乙醛 d. 乙醛 答：c>d>b>a 7 ． 下 列 羰 基 化 合 物 对 NaHSO3 加 成 反 应 速 率 由 快 到 慢 的 顺 序 为 （ ）。 a. 苯乙酮 b. 苯甲醛 c. 2-氯乙醛 d. 乙醛 答：c>d>b>a 8．下列羰基化合物对 HCN 加成反应速率由快到慢的顺序为（ ）。 a. (CH3)2CHCHO b. CH3COCH3 c. F3CCHO d. FCH2CHO 答：c>d>a>b 9．下列化合物按羰基的亲核加成反应活性由大到小顺序为（ ）。 a. O (CH3 )3CCC(CH3 )3 b. O CH3CCHO c. CH3COCH2CH3 d. CH3CHO 答：b>d>c>a 10 ． 下 列 化 合 物 与 HCN 加 成 反 应 平 衡 常 数 K 由 大 到 小 的 顺 序 为 （ ）。 a. PhCOCH3 b. ClCH2CHO c. CHO d. CH3CHO 答：b>d>c>a 四、鉴别题： 1．A．2-戊酮 B. 苯乙酮 C. 3-戊酮 答：与 I2/NaOH 作用 A、B 均有 CHI3 黄色沉淀，而 C 没有沉淀；A 与 NaHSO3 作用生成白色沉淀，而 B 则不能。 2．A．甲醛 B. 丁醛 C. 苯甲醛 答：与 Fechling 试剂作用 A、B 均产生 Cu2O 砖红色沉淀，而 C 没有沉淀；向 A、 B 中分别加入 Schiff 试剂，然后再加入浓硫酸，A 显紫红色，B 无色。 3．A．苯酚 B. 苯甲醛 C. 苯乙酮 答：A、B 不与 I2/NaOH 反应，而 C 反应生成 CHI3 黄色沉淀；向 A、B 中分别 加入 Schiff 试剂，A 无色，B 显紫红色。 4．A．乙醛 B. 丁醛 C. 2-丁酮 答：与 Tollen 试剂作用 A、B 均可以产生银镜，而 C 则不能；A 与 I2/NaOH 反

应生成CHI3黄色沉淀,而B不反应。 5.A.苯甲 B.苯甲醛 C.苯乙酮 答:A、B不与2NaOH反应,而C反应生成CH黄色沉淀;B与 Tollen试剂 作用产生银镜,而A则不能。 CHO 答:A、B不与L2NaOH反应,而C反应生成CH3黄色沉淀;B与 Tollen试剂 作用产生银镜,而A则不能。 OH CHO C 答:A不与2,4二硝基苯肼反应,而B、C反应均生成黄色沉淀;B与 Tollen 试剂作用有银镜生成,而C不能。 五、合成题: CH(CH3)2 1.以乙烯、丙烯为原料合成(CH3)2 CHCH2CH=CCHO CH2-CH2 Ag, CH2-CH2 答 CH3CH=CH2-BT CH3CHBrCH3 Et20 (CH3)2CHMgBr 2.H,o++(CH3)2CHCH2CH2OH_Cu, O2 (CH3)2CHCH2CHO CH(CH3)2 稀OH (CH3)CHCH2CH=CCHO 2.以乙醇为唯一碳源合成CH3CH=CHCH2Br CHoH Cu,3009C CH3CHO_稀OH CH3CH=CHCHO

45 应生成 CHI3 黄色沉淀，而 B 不反应。 5．A．苯甲醇 B. 苯甲醛 C. 苯乙酮 答：A、B 不与 I2/NaOH 反应，而 C 反应生成 CHI3 黄色沉淀；B 与 Tollen 试剂 作用产生银镜，而 A 则不能。 6．A． O B. CHO C. COCH3 答：A、B 不与 I2/NaOH 反应，而 C 反应生成 CHI3 黄色沉淀；B 与 Tollen 试剂 作用产生银镜，而 A 则不能。 7．A． OH B. CHO C. O 答：A 不与 2，4-二硝基苯肼反应，而 B、C 反应均生成黄色沉淀；B 与 Tollen 试剂作用有银镜生成，而 C 不能。 五、合成题： 1．以乙烯、丙烯为原料合成 (CH3 )2CHCH2CH CCHO CH(CH3 )2 答： CH2 CH2 O2 Ag, CH2 CH2 O CH3CH CH2 HBr CH3CHBrCH3 Mg Et2O (CH3 )2CHMgBr O2 (CH3 )2CHCH2CHO 1. O 2. H3O + (CH3 )2CHCH2CH2OH Cu, (CH3 )2CHCH2CH CCHO CH(CH3 )2 稀 OH - 2．以乙醇为唯一碳源合成 CH CHCH2Br 3CH 答： CH3CHO CH3CH Cu, 稀 OH - C2H5OH 300 oC CHCHO

LiAHA--CHCH=CHCH-CHO-_-+CH, CH=CHCH, Br 3.以甲醇和2-氯丁烷为原料合成CH3CH2CH( CH3)CHO KCr2O7 CHOH 答 H3O,△ HCHO CH3CHCH2CH, E0 3CHCH CA3 2.H30 MgCl KCrO CH3 CHCH2 CH3 CH? CH2CHCHO CH,OH CH 4.以丙酮为原料合成(CH3)2C= CHCOOH OH 2 CH3COCH 5%NaOh △ 答 (CH3h2CCH2CCH3-H20 Naoh (CH3)2C=CHCCH3 2.H2O (CH3)2C=CHCOOH CHI3 OH 5.以B(CH2)CHO为原料合成(CH3) C(CH2)4OH Br(ch,)cHo-EtOH oC Br(Ch2)3Ch 答 BrMg(ch,3Ch OC2H5 1.CH2COCH COCH 2. HOt (CH3)2C(CH2)3CHO OH aBHa (CH3hC(CH2)4OH 6.以乙烯和丙酮为原料合成CH=CHCH2OC(CH3)2CH1CH2CH CHCHECH BrCHCH= CH

46 CH CHCH2Br 3CH CHCH2CHO LiAlH4 PBr3 0 oC CH3CH 3．以甲醇和 2-氯丁烷为原料合成 CH3CH2CH(CH3)CHO 答： CH3OH HCHO K2Cr2O7 H3O + , Mg Et2O CH3CHCH2CH3 2. H3O + Cl CH3CHCH2CH3 MgCl 1. HCHO CH3 K2Cr2O7 H3O + , CH3CHCH2CH3 CH2OH CH3CH2CHCHO 4．以丙酮为原料合成 (CH3 )2C CHCOOH 答： 2 CH3COCH3 5%NaOH (CH3 )2CCH2CCH3 OH O -H2O 2. H3O + (CH3 )2C CHCOOH O CHCCH3 1. I2 /NaOH (CH3 )2C + CHI3 5．以 Br(CH2)3CHO 为原料合成 OH (CH3 )2C(CH2 )4OH 答： Mg Et2O Br(CH2 )3CHO EtOH H + Br(CH2 )3CH OC2H5 OC2H5 2. H3O + BrMg(CH2 )3CH OC2H5 OC2H5 1. CH3COCH3 (CH3 )2C(CH2 )3CHO OH OH (CH3 )2C(CH2 )4OH NaBH4 6．以乙烯和丙酮为原料合成 CH2 CHCH2OC(CH3 )2CH2CH2CH3 答： CH3CH CH2 BrCH2CH CH2 NBS CCl4

HCH=CH2+田1Q- CH3CH2CH2B OH CH, CH,CH,MgBr_ CHa COCH3, CH2-C-CH,CH,CH H2O ONa CH3-C-CH2CH2CH3 BICH CH=CH+CH2 =CHCH)OC(CH3) CH, CH, CH3 CH3 OH OH 7.由 BrCH ch2cho合成CH2- CHCHO BrCH,CH2CHO-2EtoH_- BrCH2CH2CH OCh 无水HCl 答 KMno OH OH CH2=CHCH(OC2H5)2 OH- CH2CHCH(OC2H5)2 OH OH CH2-CHCHO O 8.以BrCH2CH2COCH3为原料合成 CH3CCH2CH2CCH3 BrCHCH2COCH, HOCH2 CH20H- BrCH2)CCH H Mg 1. CH,CHO BrMgCh, Ch,cch Et2O 2.H32O CH3 CHCH, CH, CCH,- Cro 13吡啶CH3 CCH2CH2CH3

47 CH3CH CH2 Mg Et2O + HBr H2O2 CH3CH2CH2Br 2. H3O + CH 1. CH3COCH3 3CH2CH2MgBr CH3 CH3 C OH CH2CH2CH3 Na CH2 BrCH2CH CH2 CHCH2OC(CH3 )2CH2CH2CH3 CH3 CH3 C ONa CH2CH2CH3 7．由 BrCH2CH2CHO 合成 CH2 CHCHO OH OH 答： BrCH2CH2CHO OC2H5 2EtOH OC2H5 无水HCl BrCH2CH2CH OH - CH2CHCH(OC2H5 )2 CH2 OH CHCH(OC2H5 )2 - KMnO4 OH OH CH2 CHCHO H3O + OH OH 8．以 BrCH2CH2COCH3为原料合成 O O CH3CCH2CH2CCH3 答： BrCH2CH2CCH3 O BrCH2CH2COCH3 H + HOCH2CH2OH O BrMgCH2CH2CCH3 O 2. H3O + O Mg Et2O 1.CH3CHO OH O O CH3CHCH2CH2CCH3 CH3CCH2CH2CCH3 O CrO3 吡 啶

H 9.由环戊酮合成 1Mg苯 0 2.HO . CH3MgBr H3COH CH3 2.H3O 10.由苯及C3以下的有机物合成(CH3)2CH=CHCH2C6H MgB FeBr3 1. CH2CH2 CHCH,OH① CHCH2B 2.H3O THE+CH2 CH MgBr LC HCOH(CH3)2CCH2CH,CH 六、推结构 1.不饱和酮A(CHsO),与CHMg反应,经酸化水解后得到饱和酮B (C6H12O)和不饱和醇C(C6Hn2O)的混合物。B经溴的氢氧化钠溶液处理转化 为3一甲基丁酸钠。C与KHSO4共热,则脱水生成D(C6H1o),D与丁炔二酸反 应得到E(CloH12O4)。E在钯上脱氢得到3,5一二甲基邻苯二甲酸。试推导A B、C、D和E的构造 E: CH3 COCH=CHCH3 CH3COCH2 CH(CH3 )2(CH3) CH(OH)CH=CHCH3 B l3 (D) COOH COOH 2.饱和酮A(CnHn2O),与CH3Mg反应再经酸水解后得到醇B(CsHO), B通过KHSO处理脱水得到两个异构烯烃C和D(C8H14)的混合物。C还能通 过A和CH2=PPh反应制得。通过臭氧分解D转化为酮醛E(C8H14O2),E用 湿的氧化银氧化变为酮酸F(CsH14O3)。F用溴和氢氧化钠处理,酸化后得到3 甲基一1,6-己二酸。试推导A、B、C、D、E和F的构造,并写出相关的反

48 9．由环戊酮合成 CH3 答： OH H + O 1. Mg,苯 2 O 2. H2O OH 2. H3O + OH H + H CH3 3C 1.CH3MgBr 10．由苯及 C3 以下的有机物合成 (CH3 )2CH CHCH2C6H5 答： Br2 FeBr3 Br Mg THF MgBr CH2 CH2 PBr3 2. H3O + O CH2CH2Br 1. CH2CH2OH 2. H3O + OH CH 1.CH3COCH3 M 2CH2MgBr g THF (CH3 )2CCH2CH2C6H5 六、推结构： 1．不饱和酮 A（C5H8O），与 CH3MgI 反应，经酸化水解后得到饱和酮 B （C6H12O）和不饱和醇 C（C6H12O）的混合物。B 经溴的氢氧化钠溶液处理转化 为 3－甲基丁酸钠。C 与 KHSO4 共热，则脱水生成 D（C6H10），D 与丁炔二酸反 应得到 E（C10H12O4）。E 在钯上脱氢得到 3，5－二甲基邻苯二甲酸。试推导 A、 B、C、D 和 E 的构造。 答：CH3COCH=CHCH3 CH3COCH2CH(CH3)2 (CH3)2CH(OH)CH=CHCH3 A B C CH3 COOH (D) (E) COOH CH3 CH3 ； CH3 2．饱和酮 A（C7H12O），与 CH3MgI 反应再经酸水解后得到醇 B（C8H16O）， B 通过 KHSO4 处理脱水得到两个异构烯烃 C 和 D（C8H14）的混合物。C 还能通 过 A 和 CH2＝PPh3 反应制得。通过臭氧分解 D 转化为酮醛 E（C8H14O2），E 用 湿的氧化银氧化变为酮酸 F（C8H14O3）。F 用溴和氢氧化钠处理，酸化后得到 3 －甲基－1，6－己二酸。试推导 A、B、C、D、E 和 F 的构造，并写出相关的反

应式 CH 答 CH (E) HO 3.有化合物A、B、C,分子式均为C4HO;A、B可以和氨基脲反应生成 沉淀而C不能;B可以与费林试剂反应而A、C不能;A、C能发生碘仿反应而 B不能;写出A、B、C的结构式。 答:A为CH3CH2COCH3,B可能有两种结构CH3CH2CH2CHO和 (CH3)2 CHCHO,C为 CH3CHOHCH=CH2。 4.某萜类化合物,分子式为CoH16O,能发生银镜反应。该化合物经O3氧 化后用锌粉还原水解可得一分子丙酮、一分子乙二醛和一分子4一戊酮醛,试推 出其结构。 E:( CH3 )2C=CHCH2CH2 C(CH3)CHCHO 5.分子式为C&HO的两种化合物A、B,均不与溴水发生反应。A无银镜 反应也不与NaSO3反应,但可发生碘仿反应;B既可以发生银镜反应也可以与 NaSo3反应,但无碘仿反应,试写出A、B构造式。 答:A为C6H5COCH3,B为C6HsCH2CHO。 6.化合物A分子式为C6H10O,有一对对映体,被NaBH4还原成B,B分 子式为C6H12O,有两对对映体,B既不与Bn反应也不能催化加H2,但与浓H2SO4 共热生成C,C分子式为CH10,C无光学活性。C被KMnO4氧化生成D,D分 子式为C6H10O3,D能发生碘仿反应。写出A、B各对对映体及C、D的结构式。 答 CH3 HiC (C CH D: CH3 CO(CH2)3 COOH A有两个不饱和度、一个手性碳,有羰基是酮(醛还原不产生手性碳)。B 有一个不饱和度是稳定的环。四元环不稳定,六元环无手性碳,故应为甲基五元 环:消除反应后失光活性,甲基在羰基旁。D有3个O,2个不饱和度,应是环 烯断开。 7.化合物A,分子式为C1oH12O,不溶于NaOH溶液,但能与氨基脲反应, 无银镜反应但有碘仿反应。A部分加H2得B,B分子式为CloH4O,B仍可发生 碘仿反应。B与浓HI溶液反应生成C,C分子式为C8HIO,C无碘仿反应但可 与NaOH反应。A与FeCl3、Ch2反应只得一种主要产物D,D分子式为CoHn1ClO2

49 应式。 答： CH3 (A) OH (C) ； CH (B) CH3 (D) 3 O ； CH ； CH2 3 CH3 CH3 CHO COOH COCH3 (E) CH3 ； (F) COCH3 CH3 3．有化合物 A、B、C，分子式均为 C4H8O；A、B 可以和氨基脲反应生成 沉淀而 C 不能；B 可以与费林试剂反应而 A、C 不能；A、C 能发生碘仿反应而 B 不能；写出 A、B、C 的结构式。 答 ： A 为 CH3CH2COCH3 ， B 可能有两种结构 CH3CH2CH2CHO 和 (CH3)2CHCHO，C 为 CH3CH(OH)CH=CH2。 4．某萜类化合物，分子式为 C10H16O，能发生银镜反应。该化合物经 O3 氧 化后用锌粉还原水解可得一分子丙酮、一分子乙二醛和一分子 4－戊酮醛，试推 出其结构。 答：(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO 5．分子式为 C8H8O 的两种化合物 A、B，均不与溴水发生反应。A 无银镜 反应也不与 NaHSO3 反应，但可发生碘仿反应；B 既可以发生银镜反应也可以与 NaHSO3 反应，但无碘仿反应，试写出 A、B 构造式。 答：A 为 C6H5COCH3，B 为 C6H5CH2CHO。 6．化合物 A 分子式为 C6H10O，有一对对映体，被 NaBH4 还原成 B，B 分 子式为 C6H12O，有两对对映体，B 既不与 Br2 反应也不能催化加 H2，但与浓 H2SO4 共热生成 C，C 分子式为 C6H10，C 无光学活性。C 被 KMnO4 氧化生成 D，D 分 子式为 C6H10O3，D 能发生碘仿反应。写出 A、B 各对对映体及 C、D 的结构式。 答： H3C HO OH (±) (A) O (B) CH3 ； (±) ； CH3 H3C HO OH CH3 (C) CH3 D：CH3CO(CH2)3COOH A 有两个不饱和度、一个手性碳，有羰基是酮（醛还原不产生手性碳）。B 有一个不饱和度是稳定的环。四元环不稳定，六元环无手性碳，故应为甲基五元 环；消除反应后失光活性，甲基在羰基旁。D 有 3 个 O，2 个不饱和度，应是环 烯断开。 7．化合物 A，分子式为 C10H12O，不溶于 NaOH 溶液，但能与氨基脲反应， 无银镜反应但有碘仿反应。A 部分加 H2 得 B，B 分子式为 C10H14O，B 仍可发生 碘仿反应。B 与浓 HI 溶液反应生成 C，C 分子式为 C8H7IO，C 无碘仿反应但可 与 NaOH 反应。A 与 FeCl3、Cl2 反应只得一种主要产物 D，D 分子式为C10H11ClO2