第六章芳烃(习题) 命名下列化合物 COOH CHO OCH CH-CH so,h CH COOH NH COOH NO2 CH CH(CH3)2 11.NO 12.NO2:13 14 二、由名称写出结构式: 3,5一二溴一2一硝基甲苯;2.2一硝基一3一甲氧基甲苯 3.β一萘磺酸 环己烯基苯;5.间氟苯乙烯: 6.邻氨基苯甲酸:;7.3一苯基戊烷;8.4,4-二硝基联苯; 9.3一氯一2一萘甲酸 10.4-氯-2,3-一二硝基甲苯 1.2一氯一6一溴苯胺; 12.间氯苯乙烯 13.3一羟基一5一碘苯乙酸14.4一硝基一2,4一二氯联苯。 、完成下列反应式 H3C ChS KMno +(CH3)3CCl C⊥HNO2 KMnO4 H2SO
29 第六章 芳烃（习题） 一、命名下列化合物： 1． NO2 COOH Br ；2． CHO ；3． Br OCH3 ；4． NH2 SO3H ； 5． CH CH2 Br 6． NO2 CH3 SO3H ； 7． NH2 COOH ； 8． NO2 NH2 Cl ； 9． Cl C2H5 CH3 ； 10. Cl COOH 11. NO2 Cl CH3 ； 12. NO2 Br Cl ； 13. Br Cl ； 14. CH(CH3 )2 C2H5 二、由名称写出结构式： 1．3,5－二溴－2－硝基甲苯； 2．2－硝基－3－甲氧基甲苯； 3．β－萘磺酸 4．环己烯基苯； 5．间氟苯乙烯； 6．邻氨基苯甲酸； 7．3－苯基戊烷； 8．4,4’－二硝基联苯； 9．3－氯－2－萘甲酸； 10.4－氯－2,3－二硝基甲苯 11.2－氯－6－溴苯胺； 12.间氯苯乙烯； 13.3－羟基－5－碘苯乙酸 14.4－硝基－2,4’－二氯联苯。 三、完成下列反应式： 1． △ C KMnO4 H3C 2H5 2． ＋ (CH3 )3CCl CH3 CH3 AlCl3 100℃ 3． H2SO4 △ H Cl KMnO4 3C HNO3
HC 5 t h2SO4- +CH3CH2COC、ACl CH3 HNO (2 mol) CH; COOH O .NH-C HNO3 NO2 H,SO4 cH、 X-Br KMnoa HNO3 (CH3)3C HSO4 CH,O HyC-OCH3Fe AlCI (I)KMnO4/A (2)浓HNO3/H2SO HNO HSO CH, CH, CO CI AlCl3 CH, C(CH3)2
30 4 ． B r2 Cl2 hv H 3 C F e 5 ． ＋ H 2 S O 4 6 0 ℃ 6. C H3C H 2 Cl AlCl ＋ 3 CO Z n-H g 浓 H Cl 7 ． ＋ C O O H O H C H 3 HN O C H 3 3 ( 2 mol) 8 ． H 2 S O 4 N H N O 2 HN O 3 CO 9 . △ H 2 S O 4 B KM n O 4 C 2 H 5 r HN O 3 10 . △ K M n O 4 ( C H 3 ) 3 C 11. H2 S O 4 HN O 3 CO O 12. B r 2 O C H 3 F e CO C H 3 O 13. H Cl (1) (2) H 2 S O 4 AlCl3 K M n O 4 △ H N O3 ＋ 浓 14 ． H 2 S O 4 C H 2 H N O 3 O 2 N 15. C H 2 C H 2 C l A l C l C O 3 16. O H C H 2 C H 2 ( C H 3 ) C 2 H F
OCH CH3O >NO HNO c>NoH1INO→ 200N④ HNO H2SO4 KMnO4 2 H+, K) C-CH2)+CH, COCI Alcl CHCH,CH,CI ChChCh CH CI-AICla> KMno CH,COCl AlC CH2CH2 26 四、回答问题 1.判断下列各化合物或离子中具有芳香性的是( 2.下列各化合物中具有芳香性的是( (B) 31
31 17． NO2 Cl2 OCH3 Fe 18． H2SO4 CH3O NO2 HNO3 19． H2SO4 Cl NHCOCH3 HNO3 20． H2SO4 O2N HNO3 21． H2SO4 H △ + HNO3 KMnO4 , 22． CH2 CH3 Cl AlCl ＋ 3 C CO O 23． AlCl3 CH2CH2CH2Cl 24． + CH3CH2CH2CH2Cl AlCl3 100C KMnO4 加热 25． CH2COCl AlCl3 26． + 加热 CH2 KMnO4 CH2 AlCl3 四、回答问题： 1．判断下列各化合物或离子中具有芳香性的是（ ）。 (A) (B) (C) (D) O 2．下列各化合物中具有芳香性的是（ ）。 (A) (B) OH O (C) CH2 (D)
3.下列化合物中不具有芳香性的是( 4.下列化合物中不具有芳香性的是( (D) 5.下列各化合物中具有芳香性的是( 6.推测下列各化合物是否具有芳香性( (D) 7.指出下列化合物或离子哪些具有芳香性( 0a,C○eBo2 8.根据休克尔规则,判断下列化合物哪些具有芳香性( (B) 9.下列化合物发生亲电取代反应由易到难的次序为 (A)乙酰苯胺(B)甲苯(C)硝基苯(①D)苯胺 10.下面化合物发生亲电取代反应由易到难顺序为 (A)苯(B)氯苯(C)苯甲醚(D)苯磺酸 11.下列化合物发生亲电取代反应由易到难的次序为 (A)甲苯(B)对甲基苯甲酸C)苯胺(D)苯甲醛 12.下列化合物进行硝化反应时由易到难的顺序为 (A)氯苯(B)硝基苯(C)乙苯(D)苯腈 13.写出下列化合物溴代反应时活性大小顺序为 (A)溴苯(B)苯甲醚(C)甲苯(D)苯甲酸
32 3．下列化合物中不具有芳香性的是（ ）。 (A) (B) (C) (D) 4．下列化合物中不具有芳香性的是（ ）。 (A) (B) (C) (D) S 5．下列各化合物中具有芳香性的是（ ）。 (A) (B) (C) (D) 6．推测下列各化合物是否具有芳香性（ ）。 (A) (B) + + (C) (D) 7．指出下列化合物或离子哪些具有芳香性（ ）。 (A) (B) (C) (D) 8．根据休克尔规则，判断下列化合物哪些具有芳香性（ ）。 (A) O (B) (C) (D) N 9．下列化合物发生亲电取代反应由易到难的次序为 。 (A) 乙酰苯胺 (B) 甲苯 (C) 硝基苯 (D) 苯胺 10．下面化合物发生亲电取代反应由易到难顺序为 。 (A) 苯 (B) 氯苯 (C) 苯甲醚 (D) 苯磺酸 11．下列化合物发生亲电取代反应由易到难的次序为 。 (A) 甲苯 (B) 对甲基苯甲酸 (C) 苯胺 (D)苯甲醛 12．下列化合物进行硝化反应时由易到难的顺序为 。 (A) 氯苯 (B) 硝基苯 (C) 乙苯 (D) 苯腈 13．写出下列化合物溴代反应时活性大小顺序为 。 (A) 溴苯 (B) 苯甲醚 (C) 甲苯 (D) 苯甲酸
14.下面化合物进行亲电取代反应时速度顺序为 (A)苯(B)甲苯(C)苯胺(D)苯甲醛 15.下列化合物进行芳环一元氯代反应时相对反应速度为 (A)苯甲酸(B)溴苯(C)硝基苯D)甲苯 16.下列化合物进行硝化反应时的相对反应速度为 (A)间二甲苯(B)间甲基苯甲酸基(C)间苯二甲酸(D)甲苯 17.比较下列各化合物进行硝化反应时由易到难的次序 (A)苯(B)1,2,3一三甲苯C)甲苯D)间二甲苯 18.下列化合物按发生芳环亲电取代反应的活性大小排列 (A)溴苯(B)三氟甲苯(C)甲苯(D)苯酚 19.将下列化合物按其硝化反应的由易到难次序排列 (A)甲苯(B)氯苯C)苯酚D)乙酰苯胺 20.将下列化合物按其硝化反应的由易到难次序排列 (A)乙酰苯胺(B)苯乙酮C)氯苯(D)苯磺酸 五、按要求写出各反应历程 1.设计出下列反应的可能历程: O AlCI C CH, CH, CH, CI CH 2.试写出下列反应机理: CH2 COCI+CH2=CH-CH,- AlCI, CH3O 3.用反应机理解释下列反应过程: HSO CH, CH, CHC(CH3)3 4.对下列反应提出合理的反应机理: 5.提出下列反应的机理: H□cH-B
33 14．下面化合物进行亲电取代反应时速度顺序为 。 (A) 苯 (B) 甲苯 (C) 苯胺 (D)苯甲醛 15．下列化合物进行芳环一元氯代反应时相对反应速度为 。 (A) 苯甲酸 (B) 溴苯 (C) 硝基苯 (D) 甲苯 16．下列化合物进行硝化反应时的相对反应速度为 。 (A) 间二甲苯 (B) 间甲基苯甲酸基 (C) 间苯二甲酸 (D) 甲苯 17．比较下列各化合物进行硝化反应时由易到难的次序 。 (A) 苯 (B) 1,2,3－三甲苯 (C) 甲苯 (D) 间二甲苯 18．下列化合物按发生芳环亲电取代反应的活性大小排列 。 (A) 溴苯 (B) 三氟甲苯 (C) 甲苯 (D) 苯酚 19．将下列化合物按其硝化反应的由易到难次序排列 。 (A) 甲苯 (B) 氯苯 (C) 苯酚 (D) 乙酰苯胺 20．将下列化合物按其硝化反应的由易到难次序排列 。 (A) 乙酰苯胺 (B) 苯乙酮 (C) 氯苯 (D) 苯磺酸 五、按要求写出各反应历程： 1．设计出下列反应的可能历程： CH2CH2CH2Cl CH3 AlCl C 3 O O 2．试写出下列反应机理： C CH2 l CH3 CH2 CH CH3O CH3 AlCl CO ＋ 3 CH3O O 3．用反应机理解释下列反应过程： CH2 H2SO4 CH3 CH OH CH2 H3C CH3 C(CH3 )3 4．对下列反应提出合理的反应机理： CH2 H + OH 5．提出下列反应的机理： CH2 H3O + CH3 H3C H3C CH3 CH3
6.对下面反应提出合理的反应机理: AlCl3 CH,COCI+CH,=CH CHO CH3O 写出下列反应历程: + CH CH-CH,OH一CC 8.写出下列反应可能进行的反应过程 H H2C′Ph 9.写出下列反应历程 AlBr + CH3 CH, CH2 B >CH(CH3)h 六、鉴别下列各组化合物 1.甲苯1一己烯1,3一环己二烯 2.苯 乙苯 苯基乙炔 3.邻甲苯酚甲苯 4.环戊基苯叔丁基苯 5.苯异丙苯苯乙烯 七、合成题 1.以甲苯为原料合成:3一硝基一4一溴苯甲酸 2.由苯为原料合成:间氯苯甲酸。 3.由苯为原料合成:4一硝基-2,6—二溴乙苯。 4.由甲苯为原料合成:邻硝基对苯二甲酸。 5.以甲苯为原料合成:4一硝基一2一溴苯甲酸。 6.以苯为原料合成:对硝基邻二溴苯。 7.以甲苯为原料合成:3,5一二硝基苯甲酸。 8.由甲苯为原料合成:邻硝基甲苯。 由苯为原料合成:对叔丁基苯甲酸
34 6．对下面反应提出合理的反应机理： CH2 CH2 CH Cl 2 CH3O AlCl3 CO ＋ CH3O O 7．写出下列反应历程： H2SO4 CH3 ＋CH3CH CH2OH C(CH3 )3 8．写出下列反应可能进行的反应过程： CH2 H2SO4 CH3 H3C H3C C CH3 Ph 9．写出下列反应历程： CH(CH3 )2 AlBr ＋ 3 CH3CH2CH2 Br 六、鉴别下列各组化合物： 1．甲苯 1－己烯 1,3－环己二烯 2．苯 乙苯 苯基乙炔 3．邻甲苯酚 甲苯 4．环戊基苯 叔丁基苯 5．苯 异丙苯 苯乙烯 七、合成题： 1．以甲苯为原料合成：3－硝基－4－溴苯甲酸。 2．由苯为原料合成：间氯苯甲酸。 3．由苯为原料合成：4－硝基－2,6－二溴乙苯。 4．由甲苯为原料合成：邻硝基对苯二甲酸。 5．以甲苯为原料合成：4－硝基－2－溴苯甲酸。 6．以苯为原料合成：对硝基邻二溴苯。 7．以甲苯为原料合成：3,5－二硝基苯甲酸。 8．由甲苯为原料合成：邻硝基甲苯。 9．由苯为原料合成：对叔丁基苯甲酸
10.用苯和丙稀为主要原料合成:4硝基-2—溴异丙苯 11.由甲苯为原料合成:邻溴苯甲酸。 12.以甲苯为原料合成:2—硝基-4—溴甲苯 13.用甲苯等为原料合成:2,6—溴苯甲酸。 八、推测结构: 1.组成为 CIoHy4的芳烃,可以从苯制得,它含有一个手性碳原子。氧化后生 成苯甲酸,请确定其构造式 2.化合物(A)的分子式为CH,在室温下能迅速使Br2-CC溶液和稀的KMnO4 溶液褪色,在温和条件下氢化时只吸收1molH2,生成化合物(B),(B)的分子 式为C9H10;(A)在强烈的条件下氢化时可吸收4molH2,强烈氧化时可生成邻 苯二甲酸:;试写出(A),(B)的构造式 3.甲,乙,丙三种芳烃分子式同为C9H12,氧化时甲得一元羧酸,乙得二元 羧酸,丙得三元羧酸;但硝化时,甲和乙分别得到两种一硝基化合物,而丙只得 一种一硝基化合物。请写出甲,乙,丙三者的构造式 4.某芳烃分子式为CρH2,用KCrO硫酸溶液氧化后得一种二元酸,将原来 的某芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种。请写出该芳烃的构造式及 各步反应。 5.某芳烃(A)CloH14,在铁催化下溴代得一溴代物有两种(A)和(B),将 (A)在剧烈条件下氧化生成一种酸(D)C&H6O4,(D)硝化只能有一种一硝基 产物(E)CsH5ONO2,试推测出(A),(B),(C),(D),(E)的构造式 6.一种水溶性的化合物(A)CoH12O3S,在酸性水溶液中加热回流生成(B) C9H12,(B)在铁催化下与等摩尔的Br2反应只生成一种化合物(C)CH1Br 试写出(A),(B),(C)的构造式。 7.某化合物(A)实验式CH4,测定其分子量为121,分子中含有苯环,(A) 经硝化可生成两种异构体(B)和(C),(B)、(C)含氮均为8.4%,(B)和(C) 分别在KMnO4溶液中加热后在酸化可得到结晶物(D)和(E),(D)、(E)有 相同的熔点,二者的混合物熔点亦不变。试写出(A),(B),(C),(D),(E) 的结构式
35 10．用苯和丙稀为主要原料合成：4－硝基－2－溴异丙苯。 11．由甲苯为原料合成：邻溴苯甲酸。 12．以甲苯为原料合成：2－硝基－4－溴甲苯。 13．用甲苯等为原料合成：2,6－溴苯甲酸。 八、推测结构： 1．组成为 C10H14 的芳烃，可以从苯制得，它含有一个手性碳原子。氧化后生 成苯甲酸，请确定其构造式。 2．化合物（A）的分子式为C9H8，在室温下能迅速使Br2-CCl4溶液和稀的KMnO4 溶液褪色，在温和条件下氢化时只吸收 1mol H2，生成化合物（B），（B）的分子 式为 C9H10；（A）在强烈的条件下氢化时可吸收 4mol H2，强烈氧化时可生成邻 苯二甲酸；试写出（A），（B）的构造式。 3．甲，乙，丙三种芳烃分子式同为 C9H12，氧化时甲得一元羧酸，乙得二元 羧酸，丙得三元羧酸；但硝化时，甲和乙分别得到两种一硝基化合物，而丙只得 一种一硝基化合物。请写出甲，乙，丙三者的构造式。 4．某芳烃分子式为 C9H12，用 K2Cr2O7 硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来 的某芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种。请写出该芳烃的构造式及 各步反应。 5．某芳烃（A）C10H14，在铁催化下溴代得一溴代物有两种（A）和（B），将 （A）在剧烈条件下氧化生成一种酸（D）C8H6O4，（D）硝化只能有一种一硝基 产物（E）C8H5O4NO2，试推测出（A），（B），（C），（D），（E）的构造式。 6．一种水溶性的化合物（A）C9H12O3S，在酸性水溶液中加热回流生成（B） C9H12，（B）在铁催化下与等摩尔的 Br2 反应只生成一种化合物（C）C9H11Br。 试写出（A），（B），（C）的构造式。 7．某化合物（A）实验式 C3H4，测定其分子量为 121，分子中含有苯环，（A） 经硝化可生成两种异构体（B）和（C），（B）、（C）含氮均为 8.4%，（B）和（C） 分别在 KMnO4 溶液中加热后在酸化可得到结晶物（D）和（E），（D）、（E）有 相同的熔点，二者的混合物熔点亦不变。试写出（A），（B），（C），（D），（E） 的结构式
