21世纪高等医药院校教材 有机化学习题及参考答案 吉卯社彭松主编 江佩芬主审 斜学寓版祉 2002
编写说明 太套教材是根据教育部对药学、中药等专业有机化学课程教学的要求,由北京 中医药大学、黑龙江中医药大学、南京中医药大学成都中医药大学、江西中医学 院、淜北中医学院等全国十九所高等医药院校有机化学专家、教授联合编写,供中 药制药等各专业使用的《有机化学》、《有机化学习题及参考答案》、《有机化学实 验》系列教材之二。 木书为理论教材的配套教材,为了配合学生学好理论的各章内容,我们把各章 习题单独列出且附有参考答案,并将各参编院校近几年来本科生的有机化学结业 综合考题及参考答案、研究生入学考题及参考答案一编入,供同学们综合练习以 及考研咒生时参考。在本书最后还附有各种题型的解题方法及光谱分析的基础知 识及相关习题,以提高学生解题能力及掌握分析药物结构等方面的知识 日于编写时间仓促,加之我们的业务水本有限,书中定有不少错误及不妥之 处,砹请召校教师和同学们在使用过程中批评指正;以不断提高本教材的质量。 编者 2002年元月
目录 第一部分各章习题… (1) 第一章绪论………………… (1)第十章醇、酚醚…… (30) 第二章有机化合物的化学键………(2)第十一章醛、酮、醌………………(36) 第三章立体化学基础…………………(4)第十章羧酸及其衍生物…………(39) 第四章烷烃 ………………(8)第十三章取代羧酸……… 第五章烯烃…… (9)第十四章糖类 第六章炔烃和二烯烃……………(13)第十五章含氮有机化合物…………(60) 第七章脂环烃 (18)第十六章杂环化合物 第八章芳香烃…………………(20)第十七章萜类和甾体化合物………(65) 第九章卤代烃…………………(24)第十八章高聚物…………(6 第二部分各章习题参考答案……………………………………………(67) 第…章习题参考答案 ………(67)第十章习题参考答案 (103) 第二章习题参考答案 ……(69)第十一章习题参考答案……………(109) 第三章习题参考答案 第十二章习题参考答案………(110) 第四章习题参考答案…… (76)第十三章习题参考答案 (20) 第五章习题参考答案………………(77)第十四章习题参考答案… (125) 第六章习题参考答案………………(81)第十五章习题参考答案…… (131) 第七章习题参考答案 ……(89)第十六章习题参考答案 …(135) 第八章习题参考答案…………(91)第十七章习题参考答案……………(140) 第九章习题参考答案 5)第十八章习题参考答案……(142) 第三部分部分参编院校本科生结业综合考试试题及参考答案 (143) 试卷 …(143)试卷三参考答案……… …………(166) 试卷一参考答案 …(148)试卷四 ……(168) 试卷二…………………………………(151)试卷四参考答案………………………(172) 试卷二参考答案 试卷五 (176) 试卷三 …(159)试卷五参考答案……………… (179) 一一一
试卷六………………………………(182)试卷十…… ……(209) 试卷六参考答案………………………(185)试卷十参考答案 (214) 试卷七………… ……(187)试卷十… 试卷七参考答案………… (190)试卷十一参考答案………… (223) 试卷八…………………… ……(192)试卷十二 试卷八参考答案 (198)试卷十参考答案 (231) 试卷几 试卷十 ………(234) 试卷几参考答案 …(206)试苍十三参考答案…………………(238) 第四部分部分参编院校硕士研究生入学考试试题及参考答案………(243) 试卷 …………………………(243)试卷五参考答案…………… …(274) 试卷一参考答案………………………(245)试卷六………………… ……(279) 试卷二……………(248)试卷六参考答案…… ………(281) 试卷二参考答案 …………(250)试卷七 (285) 试卷三…… (253)试卷七参考答案……… 试卷三参考答案……… …(256)试卷八 试卷四 58)试卷八参考答案 试卷参考答案 试卷九 试卷五………………………………(265)试卷九参考答案 …(302) 第五部分有机化学习题解题方法………………………………(309) 第六部分波谱分析……………………………………… ………(317
第一部分各章习题 第一章绪论 1,什么是有机化合物?它有哪些特点? 2.什么是结构式?它和分式有何区别? 3.指出下列化合物所含官能团的名称 (I)CH3CH-CHCH (2)CH:CHCl (3)CH:CH-CH: OH O (5)CH,CH2C-CH. (6)CH: (7)CH3CH2C (8)C2H, CN (9) NO (10)CH3OCH, CH3 4.有机化合物般是怎样介类的? 5.根据下列每个化合物的分析值,写出它们的买验式 (1)己醇:70.4%C,13.9%H (2)苯:92.1%C,7.9%H (3)吡咯:71.6%C,7.5%H,20.9%N(4)吗唯:71.6%C,6,7%H,4.9% 6,根据碳是四价、氧是两价和氢为一价,把下列各分子式写成任何一种可能的结构式和示 性式。 (1)C3H6 (2)C3H (3)C3H2O 7.根据碳是四价,氧是两价,氢是一价,氮是三价,确定下列分子式中哪几个是可能的,哪 几个是不可能的? (1)CH1 (2)C4H23 (3)C,HBO (4)C3H8O (5)CAHI N (6)CAHBNO (7)CH (8)CCl、Br CH2CH2 8.C4H12除能写成HzC CH2外,还叮以写成其他什么结构式 9.按照开库勒及古柏尔等所提出的经典有机化合物结构理论,写出下列各分子的各种可 能的绪构式。 (1)CO2 (2)CH1 (3)C2H7N (4)CH2O2 10.CH4中有两个H被两个氰取代,能生成几种化合物?CHCH3中有两个H被两个氯 取代能生成几种化合物
第二章有机化合物的化学键 l.解释下列名词,并举例说明。 (1)键能 (2)共振结构式 (3)诱导效应 (4)共轭效应 5)电荷迁移络合物 (6)包合物 什么是a键、π键? 键的极性和极化性有什么区别? 说明下列各化学键的类型(离子键、共价键)元素的电负性参考无机化学教材。 (上)H-F (2)C—Cl(3)于Cl(4)Li-F 5.下面化合物的分子有无偶极矩试写出化合物中各种键的键长: CI--CH2-CH CHo 6.下列化合物有无偶极矩?如有,用箭头指向负极的方向 CH (1) (2) (3)CHaCH CI Cl CH (4)CH3CH,NH (5)CH3CHEN (6)CH,OCH (7)CH3OH 7CO2的偶极矩-0,HQ的偶极矩μ=1.84D。从这些数据来判断,CO2和H2的分子形 状是怎样的 8.三氟化氮(NF3)和氨(NH3)在四面体的第四个角上都有一对未共用电∫对,而且N与F 之间和N与H之间的电负性差基本相岡(N与F差1,0;N与H差0.9),但氨的H=1,46D.为 什么它的比NF4的4=0.24D大得多? 9.指出下列几对结构中,哪些是共振结构; CH CH2 CHa H 和 H CH=CII O H (2) (3) H 和 :0 - CH OH (4)O=C 和HC 和 10.羧基的可能共振式有下列儿个,其中实际意义最小的共振式是哪一个?
(1)CH, C CH,C (3)CH3 C (4)CH C CH 11.写出苄基正离子 的所有共振杂化体,并指出亲电取代反应发生的部位 12.下列极限式中,哪个式子是误的?为什么 (1)CH2CH--C CH2-CH--CH CH2 CH-CH (2)CHy CH-CH? CH2 CHa CH2cH"ch2 CHe OH (3)CH2CH CCH CH2=CHC=CH2←·CH2CH=CCh (4)CHN≡N:← CH=NEEN 13.根据诱导效应的影响,将下列化合物按酸性出强到弱排列成序: (1)CICH, COOH(2)CH3COOH (3)BrCH2COOH (4)FCH2 COOH (5)ICH2COOH 14.下列分子中各存在哪些类型的共轭效应? (1)CHaCH=CH-CH-CH (2)CH2CH CH==CH-OH (3)CH2CH-C (4)CH3CH-CH-CH 15.选择题 (1)A型题 ①下列共价键极性最强的是() AH-C B C-O D. C--Br ②共价键aC-HbN- H Ch--f dH-O按极性由大到小排列顺序应该是 A. d B, db>e>>a D,c>>d>b ③下列物质中属于亲电试剂的是: A CH3OH B. NH; C OI D CH, CH2O E. BF )碳卤键aC-Fb.C-Brc. C-C d.c-1按极化度由大到小排列顺序应该是 Ad>c>b>a Bd>b>c>a C a>c>b>d Da>b>c>d Ec>b>d>a ⑤对于多原了分于中同类型化学键来说
A.键的离解能大于键能B.键的离解能小干键能C.键的离解能等于键能 D.键的离解能的平均值等于键能E.以卜都不是 (2)B型题 (1)~③ A.驴杂化B.sp2杂化C∴sp2不等性杂化D.s3杂化E.以上都不是 ①烷分∫中碳原于的杂化状态是 ②乙烯分子中碳原的杂化状态是 ③乙炔分子中碳原于的杂化状态是 A.、负离于B.白由基C.羟基D.羰基E.羧基 ④有机分了发生均裂时产生的是 ⑤有机分于发生异裂时产生的是 ACCl B H,O C C2H4 D HF E CH,OH ⑥偶极矩为零的化合物是 ⑦偶极矩最大的化合物是 A.键长B.键角C,键能D.键矩E键的极化度 的单位为D的键的参数是 ⑨通常能表示共价键牢固程度的键的参数是 (3)C型题 ①)~ A.亲核试剂B.亲电试剂 两者均是 两者均不是 DBr? ②NaCN e(CH3)2CHOH ①ACl 第三章立休化学基础 1.下列化合物中哪些有顺反异构现象?写出顺反异构体的结构简式,并用顺、反和(Z)、(E) 标明双键的构型 (1)CH2-CH-CH2 CH3 (2) Cil3 CH-CH CH (3) Cl2C-CH2 (3)(CH,)2 CCH-CH (6)CH3CH=CH--CH=CH--CHs (7)CH:-CH-C-CH (8)CH3-CHc-CH2CH Br 2.写出表明下列化合物构型的结构式。 (1)顺-1苯基丙烯 (2)(Z)2,3-.:氯-2烯 (3)(E)-3-乙基-2-已烯 (4)反-1、2-二溴环已烷
3.判断下列各化合物: I C=C=C -C-OH Hy CHCH3 NO Cl CH2OH H-OH H CH,OH (1)哪些有旋光性 (2)哪些有手性碳原子而无旋光性 (3)哪些无手性碳原子而有旋光性 4.下列各式中哪些是相同的化合物 CH CH3 (1) (2)Br-+CH2CH, (3) Br(4) H CH2CH3 CH, CH3 CILCH3 5.下列各对化合物属于对映体、非对映体、順反异构体、构造异构体还是同一物质? CH3 (1) 和B (2)HBr和H CH CH3 CH (4) 和 B (5) 和 Cl CH CH (7)ClH和 CH H H Ho-H CH3
6.写出下列化合物的费歇尔投影式。 (1)(S)-CF1, CHCIBI (2)(2,3R)-CH, CHBr(2H (3)(R)-3-溴已烷 (4)(S)1·氯-3-溴戊烷 7.画下列化合物的组曼投景式(要求画交叉式) (1)(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷 (2)(2R,3S)-2-氯-3-溴丁烷 CH3 (3)Cl H 8.写出下列化合物可能有的立体异构体的结构式,并用(Z)、(E)或(R)、(S)命名 (1)CH2CH-CH-C-CH-CH: (2)CH3CH--CH-CH-CH 9.氯代苹果酸(2羟基3氯」酸)四个立体异构体 COOH COOH COOH COOH OH CI-t-H COOH COOH COOH COOH (I) (1)它们是否都有旋光性 (2)哪些是对映体,哪些是非对映体 (3)它们的等量混合物是否有旋光性:(4)(1)与(I)的等量混合物是否有旋光性 (5)(1)与()的等量混合物是否有旋光性: 10.下述哪种化合物与绕C2C3键旋转的能图符合? 转角度 (1)CH:CH2 CH2CH3 (?)CICHCH2CH, CHCl (3)(CH3)2CH_CH(CH3)2 (4)(CH3)CC(H3)3 I.写出下列化合物的优势构象。 CH3 (1)CH3-CH-CH,CH (3) 12.樟脑和薄荷醇分別具有卜列结构,它们的分子屮有几个手性碳原子?有儿个其光学活