第十六章杂环化合物(答案) 1.解:(1)4-甲基2乙基嘻唑(2)2呋喃甲酸或糠酸(3)N甲基吡咯 (4)4-甲基咪唑 (5)α,β-吡啶二羧酸 (6)3-乙基啉 (7)5-磺酸基异喹啉(8)β-吲哚乙酸(9)腺嘌呤(10)6-羟基嘌呤 2.解:五元杂环的芳香性比较是:苯>噻吩>吡咯>喃。 由于杂原子的电负性不同,呋喃分子中氧原子的电负性(3,5)较大,π电子共 扼减弱,而显现出共扼二烯的性质,易发生双烯合成反应,而噻吩和吡咯中由于硫和氮原 子的电负性较小(分别为2.5和3),芳香性较强,是闭合共扼体系,难显现共据二烯的性 质,不能发生双烯合成反应。 3.解:呋哺、噻吩和吡咯的环状结构,是闭合共扼体系,同时在杂原子的P轨道上有一对电子 参加共扼,属富电子芳环,使整个环的x电子密度比苯大,因此,它们比苯容易进行亲电 取代反应。 ArNa cl H 5.解:吡咯与吡啶性质有所不同,与环上电荷密度差异有关。它们与苯的相对密度比较如下 95 085085 159 吡咯和吡啶的性质比较: 性质 吡咯 吡啶 主要原因 是弱酸〔K101,比弱碱〔Kb2310),吡啶环上N原子的P 酸碱性醇强)。又是弱碱(Kb比毗咯强,比一般叔电子对未参与共扼 2510-14,比苯胺弱)胺弱。 能接受一个质子
第十六章 杂环化合物 （答案） 1．解：（1） 4-甲基-2-乙基噻唑 （2）2-呋喃-甲酸或糠酸 （3）N-甲基吡咯 （4）4-甲基咪唑 （5）α，β-吡啶二羧酸 （6）3-乙基喹啉 （7）5-磺酸基异喹啉 （8）β-吲哚乙酸 （9）腺嘌呤 （10）6-羟基嘌呤 2．解：五元杂环的芳香性比较是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。 由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（3，5）较大，π电子共 扼减弱，而显现出共扼二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原 子的电负性较小（分别为 2.5 和 3），芳香性较强，是闭合共扼体系，难显现共扼二烯的性 质，不能发生双烯合成反应。 3．解：呋喃、噻吩和吡咯的环状结构，是闭合共扼体系，同时在杂原子的 P 轨道上有一对电子 参加共扼，属富电子芳环，使整个环的π电子密度比苯大，因此，它们比苯容易进行亲电 取代反应。 4．解： 5．解：吡咯与吡啶性质有所不同，与环上电荷密度差异有关。它们与苯的相对密度比较如下： 吡咯和吡啶的性质比较： 性质 吡咯 吡啶 主要原因 酸碱性 是弱酸（Ka=10-15，比 醇强）。又是弱碱（Kb =2.5*10-14，比苯胺弱） 弱碱（Kb=2.3*10-9）， 比吡咯强，比一般叔 胺弱。 吡啶环上 N 原子的 P 电子对未参与共扼， 能接受一个质子
环对氧化比苯环易氧化在空气比苯更稳定,不易氧|环上π电子密度不降 剂的稳定 性 中逐渐氧化变成褐色化 者稳定。 取代反应比苯易发生亲电取代反比苯难发生亲电取代与环上电荷密度有关, 反应 吡啶环上电荷密度低) 受酸豪合易聚合成树脂物 难聚合 与环上电荷密度及稳定性 有关。 6.解: Kramp法合成喹啉的反应 CH2 OH + CH-OH CH2 OH cH+F+0H分 +(CH3CO)2O -COCH3 7解 二嗯烷 4)+cH→ OOH
环对氧 化 剂的稳 定 性 比苯环易氧化，在空气 中逐渐氧化变成褐色 比苯更稳定，不易氧 化。 环上π电子密度不降 者稳定。 取代反应 比苯易发生亲电取代反 应 比苯难发生亲电取代 反应。 与环上电荷密度有关， （吡啶环上电荷密度低） 受酸聚合 易聚合成树脂物。 难聚合。 与环上电荷密度及稳定性 有关。 6．解：Skramp 法合成喹啉的反应： 7.解：
NaOH Cr cHO歧化反应cr0cH2HCr0cooH 8.解;(1)吡啶溶于水,喹啉不溶。(2)噻吩溶于浓H2SO4,苯不溶。 (3)水溶解吡啶,甲苯不溶。(4)苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺,蒸出吡啶 CH3 KMnO NaNH (2) H2 H2 H2浓H2S PCI 180°C SO2NH CHgcoCINHCOCH3 CISO-H- CHSCONH-y-so,CI H30 州的 CH Sox Fe+HCI (CH3CO)20 H2S04 NHCOCH3 NHCOCH3 甘油 NO 浓H2SC
8．解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。 （2）噻吩溶于浓 H2SO4，苯不溶。 （3）水溶解吡啶，甲苯不溶。 （4）苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。 9．解：
原来的C4Q2是 10.解 11.解:(A) () 3H 磺化时,苯环比吡啶环活泼 12.解:脱羧是以偶离子的行式进行的 CO2+
10．解：