烃基与羧基相连的物质叫羧酸:一元羧 酸通式为 RCOOH;羧基就是羧酸的官能团。 结构 C—OH碳为SP2杂化,氧原子与羰基双键间存 在着P一π共扼。由于共扼,使羧基中的羰基失去了典 型的羰基的性质(如不与NH2OH作用);-OH氧原 子上的电子云向羰基偏移,这有利于一OH氢的离解
第十二章 羧酸 §12.1羧酸的结构、分类和命名 烃基与羧基相连的物质叫羧酸：一元羧 酸通式为RCOOH；羧基就是羧酸的官能团。 一、结构： C O 在着P―л共扼。由于共扼，使羧基中的羰基失去了典 型的羰基的性质（如不与NH2OH作用）；― OH 氧原 子上的电子云向羰基偏移，这有利于― OH氢的离解。 碳为SP OH 2 杂化，氧原子与羰基双键间存
氢离解后的负离子(—C—0)也由于共扼而稳定, 所以羧酸的酸性比醇强 分类: 1>、据分子中羧基的数目:分为一元和多 元酸。 2>、据烃基的种类:分为饱和脂肪酸族 不饱和脂肪族、芳香族羧酸。 命名: 1>、俗名:一般都根据最初的来源命名。如 蚁酸、醋酸、安息香酸、草酸等
氢离解后的负离子（ O―）也由于共扼而稳定， 所以羧酸的酸性比醇强。 C O 一、分类： 1>、据分子中羧基的数目：分为一元和多 元酸。 2>、据烃基的种类：分为饱和脂肪酸族、 不饱和脂肪族、芳香族羧酸。 一、命名： 1>、俗名：一般都根据最初的来源命名。如 蚁酸、醋酸、安息香酸、草酸等
2>、系统命名:与醛相似。选择含羧基最 多的最长碳链为主链;编号时使羧基处于最 低系列。如 COOH苯甲酸(安息香酸) COOH CH CHCH 乙基丙二酸 COOH S-CH-CHCOOH β-苯基丙烯酸(肉桂酸)
2>、系统命名：与醛相似。选择含羧基最 多的最长碳链为主链；编号时使羧基处于最 低系列。如： –COOH 苯甲酸（安息香酸） COOH COOH CH3 CH2 CH 乙基丙二酸 –CH=CHCOOH β –苯基丙烯酸（肉桂酸）
1、分子间可形成强的氢键,所以熔、沸点比 醇高。 COOH能与水分子形成氢键,COOH为 亲水基。 有亲核性 a-H的反应H 还原反应 O-H 有酸性 脱羧反应 亲核反应
§12.2饱和一元羧酸的物理性质 1、 分子间可形成强的氢键，所以熔、沸点比 醇高。 2、 –COOH 能与水分子形成氢键， –COOH 为 亲水基。 §12.3羧酸的化学性质 –C O C –H O 有酸性 亲核反应 H 有亲核性 α – H的反应 脱羧反应 还原反应
酸性: RCOOH+Naoh RCOONa+ho 2RCOOH+Na2CO3 RCOoNa+CO +HO CH3COOH的K。=1.75×105,是比较强 的酸;有利于RCOO-稳定的因素使 RCOOH 的酸性增强。如(COOH)2的Ka1> HCOOH 的Ka;而Ka2<Ka;因为COOH为吸电 子基,COO-为推电子基
一、酸性： RCOOH+NaOH RCOONa+H2O 2RCOOH+Na2CO3 RCOONa+CO2+H2O CH3COOH的Ksp=1.75×10–5 ，是比较强 的酸；有利于RCOO – 稳定的因素使RCOOH 的酸性增强。如（COOH）2的Ka1 >HCOOH 的Ka ；而Ka2 < Ka ；因为–COOH 为吸电 子基， –COO – 为推电子基
羧酸中OH的取代反应: RCOOH中的OH能被 -cocr,X, OR,-NH2替代,分别形成酸酐、酰卤、酯、 酰胺。 1、酯的生成 RCOOH+R'OH RCOOR +HO 历程:一般情况下是酸脱OH,醇脱H
二、羧酸中OH 的取代反应： RCOOH中的OH能被–OCOCR，–X, – OR, –NH2 替代，分别形成酸酐、酰卤、酯、 酰胺。 1、 酯的生成 历程：一般情况下是酸脱OH ，醇脱H 。 RCOOH+R'OH RCOOR ' +H2O
OH OH ROH RC—OH+H+ RC—OH R OH HO R OH OH H R-C OH RC—OR RC—OR OR 如果ROH中,OH离去后的正离子很稳定时 历程与上述不同
C O R OH+H+ R OH C O H + R'OH R— c OH OH HO R' R— c OH2 OH O R' + + R OR C ' O R OR C ' O + H –H+ 如果R'OH 中， OH离去后的正离子很稳定时 历程与上述不同
RC++ RCOOH RC-O-COR RC-O-COR 2、酰卤的形成: RCOOH +PX RCOX+POX RCOOH+PX3 RCOX+H PO4 RCOOH +SOCI RCOX+SO2↑+HCl↑
R3C++ R'COOH R3C–O –COR ' R3C–O –COR ' SN1 –H+ 2、 酰卤 的形成： RCOOH +PX5 RCOOH +PX3 RCOOH +SOCl2 RCOX+POX3 RCOX+H3PO4 RCOX+SO2 ￪ +HCl￪
3、酸酐的生成: 羧酸在加热或用P2O脱水,或与(CH3CO)O 共热时都可以生成酸酐。 2RCOOH +(CH3CO)2O (RCO)2O 2CH3COOH 具有五元、六元环的酸酐可由二元酸加热, 进行分子内失水而得,如:邻苯二甲酸加热失 水可得邻苯二甲酸酐
具有五元、六元环的酸酐可由二元酸加热， 进行分子内失水而得，如：邻苯二甲酸加热失 水可得邻苯二甲酸酐。 3、酸酐的生成： 羧酸在加热或用P2O5脱水，或与(CH3CO)2O 共热时都可以生成酸酐。 2RCOOH + (CH3CO)2O (RCO)2O + 2CH3COOH
4、酰胺的形成: RCOOH+ NH RCOO NH4 RCONH 二、脱羧反应 1、乙酸的同系物直接加热时不能脱羧,但 其盐可以,如: Naoh RCOONa CH4↑+NaCO Cao 2、α-碳原子上连有强吸电子基,容易脱羧
4、酰胺的形成： RCOOH + NH3 RCOO NH4 RCONH2 Δ 二、脱羧反应 1、 乙酸的同系物直接加热时不能脱羧，但 其盐可以，如： RCOONa CH4 ￪+Na2CO3 NaOH CaO 2、α –碳原子上连有强吸电子基，容易脱羧
