alkynes 炔烃的结构 structure of alkynes 1、炔烃:分子中含有一个碳碳三键的不饱和 开链烃;通式为:CnH2n2 2、碳碳三键的形成: 碳碳三键中为SP杂化
一、炔烃的结构structure of alkynes 1、炔烃：分子中含有一个碳碳三键的不饱和 开链烃；通式为：CnH2n-2 。 2、碳碳三键的形成： 第四章 炔烃和二烯烃 §4.1炔烃 alkynes 碳碳三键中为SP杂化：
2P 2P 2P ttt 激发 杂化 2PX 2PZ 2PX ePZ 11 ePZ 2S 2S SP SP杂化轨道中,有12的S成分,键长为 0.120nm。杂化轨道间的夹角是1800,呈直 线型。未杂化的2P、2P轨道互相垂直,并 与该杂化轨道(的对称轴)垂直
SP杂化轨道中，有1/2的S成分，键长为 0.120nm。杂化轨道间的夹角是1800 ，呈直 线型。未杂化的2Py、2Pz轨道互相垂直，并 与该杂化轨道（的对称轴）垂直。 2S 2S 2Py 2Py 2Px 2Pz 2Px 2Pz SP 激发 杂化 2Py 2Pz
碳碳三键及炔烃分子的形成: ①两个SP杂化的碳原子各以一个SP轨道互相重叠 形成一个CCσ键。 ②每个碳原子未杂化的2Py、2P2与另一个碳原子未 杂化的2Py、2P2两两相互从侧面重叠形成两个互相垂 直的π键。这两个π键的电子云分布好象是围绕两个碳 原子核心连线的圆柱。见P图4-4。 ③两个SP杂化的碳原子各以另一个SP轨道与其它原 子或基团形成σ键即炔烃
碳碳三键及炔烃分子的形成： ①两个SP杂化的碳原子各以一个SP轨道互相重叠 形成一个C-Cσ键。 ②每个碳原子未杂化的2Py、2Pz与另一个碳原子未 杂化的2Py、2Pz两两相互从侧面重叠形成两个互相垂 直的π键。这两个π键的电子云分布好象是围绕两个碳 原子核心连线的圆柱。见P79图4-4。 ③两个SP杂化的碳原子各以另一个SP轨道与其它原 子或基团形成σ键即炔烃
3、炔烃的同分异构: somers of alkyne 1>、数目比相应的烯烃少;无顺反异 构。如己烯有16种,而己炔只有7种(不 包括二烯)。 2>、写法:与烯烃的同分异构体的写 法相同。如己炔的同分异构体
3、炔烃的同分异构：Isomers of alkyne 1>、数目比相应的烯烃少；无顺反异 构。如己烯有16种，而己炔只有7种（不 包括二烯）。 2>、写法：与烯烃的同分异构体的写 法相同。如己炔的同分异构体
炔烃的命名 nomenclature of alkynes 1、炔烃的命名:与烯烃的命名相似,将 “烯”字改为“炔”。 2、烯炔的命名: 1>、选择含双键和三键的碳链为主链 2>、编号:通常使双键具有最小的位次。 3>、取名为“烯炔”,必须标出双、三键 的位次
二、炔烃的命名 nomenclature of alkynes 1、炔烃的命名：与烯烃的命名相似，将 “烯”字改为“炔”。 2、烯炔的命名： 1>、选择含双键和三键的碳链为主链。 2>、编号：通常使双键具有最小的位次。 3>、取名为“烯炔”，必须标出双、三键 的位次
CHCH=CHCHCHCH CHOCH C=CCH35-丙基-2-辛烯-6-炔 CHCH=CHC≡CH3-戊烯-1-炔 CH3C= CCHCH2CH=CHCH3 CH=CH25-乙烯基-2-辛烯-6-炔
CH3CH=CHCH2CHCH2CH2CH3 C≡ CCH3 5-丙基-2-辛烯-6-炔 CH3CH=CHC ≡ CH 3-戊烯-1-炔 CH3C ≡ CCHCH2CH=CHCH3 CH=CH2 5-乙烯基-2-辛烯-6-炔
三、炔烃的物理性质 physical properties of alkynes 1、沸点比相应的烯烃高10~20℃; 2、比重比相应的烯烃稍大; 3、水中的溶解度比相应的烷、烯稍大 四、炔烃的化学性质 chemical properties of alkynes 1、亲电加成 electrophilic additional reaction 1>、与卤素的加成: XX RC≡CH RC=CH RC--CH
三、炔烃的物理性质 physical properties of alkynes 1、沸点比相应的烯烃高10~20℃； 2、比重比相应的烯烃稍大； 3、水中的溶解度比相应的烷、烯稍大。 四、炔烃的化学性质chemical properties of alkynes 1、亲电加成 electrophilic additional reaction 1>、与卤素的加成： RC ≡ CH RC= CH RC —CH X2 X2 X X X X X X
RC≡CCH2CH=CH2RC≡CCH2CHCH2 2>、与HX的加成: 比烯键与HX的加成难 RC≡CH RC=CH R--C--CH 符合马氏规则,加HBr时,有过氧化物效应 (自由基加成)
RC ≡ C—CH2—CH=CH2 RC≡ C—CH2—CH—CH2 X2 X X 符合马氏规则,加HBr时，有过氧化物效应 （自由基加成） 2>、与HX的加成： 比烯键与HX的加成难 RC ≡ CH RC=CH2 R—C—CH3 X X X
2、水化 water addition MI.KyyepoB库切洛夫反应: HgSo4 OH CH≡CH+H2O H H,C=CH-CH3CHO HgSO4 RC≡CH+H2 R—C=CH2]= ROCH OH
2、水化 water addition М.Г.КУЧероВ库切洛夫反应： CH ≡ CH + H2O [H2C=CH] CH3CHO R C ≡ CH + H2O [R—C=CH2 ] RCOCH3 HgSO4 HgSO4 H+ H+ OH OH
3、氧化 oxidation 与KMnO4OH、KMnO4/H+、O3作用时 RC RCOOH HC CO Cro HC=C(CH2)CH=C(CH3)2 HC=C(CH2)7CHO+ CH3COCH 键比双键难以氧化
三键比双键难以氧化 3、氧化oxidation 与KMnO4 /OH－ 、KMnO4 /H+ 、O3作用时： RC ≡ RCOOH HC ≡ CO2 HC ≡ C(CH2 )7CH = C(CH3) 2 HC ≡ C(CH2 ) 7CHO+ CH3COCH3 CrO3