羧酸衍生物也叫酰基化合物,是指羧酸分子中 羧基上的羟基被其它原子或基团取代后生成的 化合物。 分类: 分为酰卤、酸酐、酯、酰胺等。 1、酰卤:是羧酸分子中的羟基被卤原子取 代后的生成物。RCOX
一、分类： 分为酰卤、酸酐、酯、酰胺等。 1、酰卤：是羧酸分子中的羟基被卤原子取 代后的生成物。RCOX 第十三章 羧酸衍生物 羧酸衍生物也叫酰基化合物，是指羧酸分子中 羧基上的羟基被其它原子或基团取代后生成的 化合物。 §13.1羧酸衍生物
2、酸酐:R0—00—R,RR相同叫单酐 不同叫混酐。有些二元酸脱水可形成环酐。 3、酯:有无机酸酯和有机酸酲 R—C—OR 4、酰胺:是羧酸分子中的羟基被氨基(NH2) 或烃氨基( NHR--nr)取代后的生成物
2、酸酐： R C O O C R， O 不同叫混酐。有些二元酸脱水可形成环酐。 R,R' 相同叫单酐， 3、酯：有无机酸酯和有机酸酯。 C O R OR ' 4、酰胺：是羧酸分子中的羟基被氨基(—NH2 ) 或烃氨基（—NHR,—NR2 )取代后的生成物
二、命名 R—C—的名称是将 RCOOH中的“酸”字 为“酰”字。 1、酰卤和胺:酰基名称+卤素名称或胺。如: 乙酰氯、丁酰溴、丙烯酰胺、N乙基乙酰胺等。 2、酸酐:羧酸名称后加“酐”字。如:乙酸酐 乙丙酸酐等。 3、羧酸名称后加烃基名称,最后加“酯”。如: 乙酸乙酯、苯甲酸苄酯等
二、命名： R C O 为“酰”字。 的名称是将RCOOH中的“酸”字改 1、酰卤和胺：酰基名称+卤素名称或胺。如： 乙酰氯、丁酰溴、丙烯酰胺、N—乙基乙酰胺等。 2、酸酐：羧酸名称后加“酐”字。如：乙酸酐、 乙丙酸酐等。 3、羧酸名称后加烃基名称，最后加“酯”。如： 乙酸乙酯、苯甲酸苄酯等
物理性质: 酰卤中以酰氯最重要,应用也最广泛。 低级酰卤一般为液体;高级的一般为固体。 沸点比相应的羧酸低,与分子量相当的醛 酮相近。 低级的酸酐一般为有不愉快气味的液体; 高级的为固体。沸点比分子量相近的酰卤略
一、物理性质： 酰卤中以酰氯最重要，应用也最广泛。 低级酰卤一般为液体；高级的一般为固体。 沸点比相应的羧酸低，与分子量相当的醛、 酮相近。 低级的酸酐一般为有不愉快气味的液体； 高级的为固体。沸点比分子量相近的酰卤略 高。 §13.2酰卤和酸酐
二、化学性质 1、水解: RCOX+HO RCOOH+HX (RCO)2O +H,O 2 RCOOH 2、醇解: RCOX+R'OH RCOOR'+HX (RCO)O +R'OH RCOOR'+RCOOH
RCOOR'+RCOOH 二、化学性质： 1、水解： RCOX+H2O RCOOH+HX (RCO)2O +H2O 2 RCOOH 2、醇解： RCOX+R'OH RCOOR'+HX (RCO)2O +R'OH
3、氨解: RCOX+NH RCONH +HX (RCO))O +NH3RCONH2+RCOOH 4、酰氯与格氏试剂作用可得酮或第三醇: RCOCI+RMgX RCOR REx R2RCOH
R'2RCOH 3、氨解： RCOX+NH3 RCONH2+HX (RCO)2O +NH3 RCONH2+RCOOH 4、酰氯与格氏试剂作用可得酮或第三醇： RCOCl+R'MgX RCOR' R'MgX
羧酸与醇作用脱水生成酯的反应叫酯化 反应。当醇与酰基化试剂(酰氯、酸酐)作 用,也可生成酯。酯也广泛存在于植物的花 果等自然界中。 物理性质: 沸点与含同数碳的醛酮相当。溶解度小, 般有香味
羧酸与醇作用脱水生成酯的反应叫酯化 反应。当醇与酰基化试剂（酰氯、酸酐）作 用，也可生成酯。酯也广泛存在于植物的花、 果等自然界中。 一、物理性质： 沸点与含同数碳的醛酮相当。溶解度小，一 般有香味。 §13.3羧酸酯
化学性质: 1、酯的水解、醇解、氨解: 酯的水解是酯化反应的逆反应,需用酸或 碱作催化剂,用碱催化时的水解也叫皂化反应。 而酯的醇解也叫酯交换反应。由于氨本身是碱 所以氨解不需用催化剂。肼和羟氨也能与酯作 用分别形成酰肼和羟肟酸,羟肟酸能与FeCl3作 用形成红色络合物,这是定性鉴定酯的一种很 好的方法。酰卤、酸酐也呈正性结果
二、化学性质： 1、酯的水解、醇解、氨解： 酯的水解是酯化反应的逆反应，需用酸或 碱作催化剂，用碱催化时的水解也叫皂化反应。 而酯的醇解也叫酯交换反应。由于氨本身是碱， 所以氨解不需用催化剂。肼和羟氨也能与酯作 用分别形成酰肼和羟肟酸，羟肟酸能与FeCl3作 用形成红色络合物，这是定性鉴定酯的一种很 好的方法。酰卤、酸酐也呈正性结果
2、与格氏试剂的作用:由于酮与格氏试剂作 用的活性更大,所以产物一般为第三醇。 3、还原:羧酸衍生物都能被 LiAIH4还原。酯 的还原比羧酸容易 4、酯缩合反应: 1>、 Claisen克莱森缩合: 羧酸酯与活性亚甲基化合物,如酯类 酮类或腈等缩合,脱去一分子醇,相应得到β 酮酯、β二酮、β酮腈
2、与格氏试剂的作用：由于酮与格氏试剂作 用的活性更大，所以产物一般为第三醇。 3、还原：羧酸衍生物都能被LiAlH4还原。酯 的还原比羧酸容易。 4、酯缩合反应： 1>、Claisen克莱森缩合： 羧酸酯与活性亚甲基化合物，如酯类、 酮类或腈等缩合，脱去一分子醇，相应得到β— 酮酯、β—二酮、β—酮腈
-COOR+CH-R' Etona C—C—R+ROH 同类的酯也能进行此反应,如: Etona CH3COOC,H CHCOCH COOCH+CHOH 2>、 Dieckmann狄克曼反应: 二羧酸酯在钠或醇钠的作用下发生分子 内缩合,生成β酮酸酯,后者经水解可以得脂 环酮。狄克曼反应是分子内的酯缩合反应,是 合成五元、六元环的一个方法
—COOR+ CH R' C O C —R ' +ROH EtONa 同类的酯也能进行此反应，如： CH3COOC2H5 CH3COCH2COOC2H5+C2H5OH EtONa 2>、Dieckmann狄克曼反应： 二羧酸酯在钠或醇钠的作用下发生分子 内缩合，生成β—酮酸酯，后者经水解可以得脂 环酮。 狄克曼反应是分子内的酯缩合反应，是 合成五元、六元环的一个方法