自测题12醛和酮 1,如何解释下列化合物进行亲核加成反应时的活性次序。 (1)ArCH,COR>RC-0>AICOR>Ar;CO (2)HCHO>RCHO-R3C=0 解：()A直接和C二0连接时，因共轭可使羰基碳的正电荷离域分散到苯环上，因 而使羰基碳上的正电荷减少，不利于亲核进攻，而ACH,COR中的Ar只有诱导吸电子的作 用，故加速反应。 (②)羰基的亲核加成反应活性，取决于羰基碳的正电性和空间位阻。正电荷密度越大， 反应活性越高：空间位阻越大，反应活性越小。 2.写出丙醛下列各试剂反应所生成的主要产物 (I)NaBH4,在氢氧化钠的水溶液中 (2)C.H;MgBr,然后酸性水解 (3)氢化铝锂，然后加水 (4)亚硫酸氢钠 (⑤)稀碱，然后加热 (6)H2,Ni (7)HOCH2CH2OH,HCI (8)Br2在乙酸中 (9)Ag(NH;)OH (10)NH2OH (11)2,4-二硝基苯肼 (1)CH,CH,CH,OH;(2)CH,CH(OH)CH,CH,:(3)CH,CH.CH,OH; (4)CH,CHCH:(OH)SO,Na:(5)CH,CHCH CH(CHCHO;(6)CH,CH,CHOH: (7)CH3CHCH (⑧)CH,CHBrCHO: (9)CH,CH COON (10)CHCHCH NOH; (11)CH3CH2CH=NNH- 〉一N02 N02
自测题 12 醛和酮
3,鉴别下列各组化合物 (1)2-己醇和2-己酮 (2)2-己酮和3-己酮 (3)己醛和2-己酮 (4)a-苯乙醇和B苯乙醇 (⑤)丙酮和苯乙酮 解：(1)加钠放出氢气为2-己醇或加羰基化试剂2-己酮有晶体析出。 (2)用碘仿反应鉴别。 (3)用碘仿反应鉴别。 (4)用碘仿反应鉴别，前者有碘仿形成。 (⑤)加饱和亚疏酸氢钠溶液，有沉淀生成为丙酮 4.完成下列反应 CHO (1)NOH CH3 CHO (a03 ()OAe©oH@ (）④·cH,cHc,CCAC.⑦Za⑧ COOH CH -C(CHCHO CH -C(CH3)CH2OH 解：①；② ④0 CH, (GH2为CH
5.合成下列化合物 HO △ C(CH3) HCHO,CHgCHO (2) CH3COCHs XK 解 3HCHO CHCHO CH(OH (HOCH)CCHO 2a8X8XC8X HCI 6.用迅速简便的化学方法鉴别下列各组化合物 (a)乙酸和内酮 (6)乙醛和丙醛 (⊙)乙醛和丙酮 (丁醛和正丁醇 (e)2伐酮和3-戊酮 ()戊醛和3-戊酮 解： a)加NC0,乙酸产生C0, ()乙醛发生卤仿反应 (d乙醛与Tollen试剂作用 (仙加钠，正丁醇放出氢气 (⊙2戊雨发生卤仿反应 (0戊醛与Tollen i试剂作用
1当2~甲基环己弱与苯甲醛在稀碱溶液中襟和条作下发生羟醛销合反应，可以得到二三种产物A,B, C。A和B有相同的定性实验结果：与2,4二硝基苯肼作用生城沉淀，使C0由橙黄色变为绿色，不与溴 反应。C亦能与2.4一硝基苯肼作用生成沉淀，但不与C0,反应，却使溴水褪色。若遇酸再如热，则B转 变为C,而A没有变化。试推测A,B,C的结构。 d00d08 解： 8.某化合物A(CHzO,用稀酸处理得B(CeH,0)及两分子乙醇。B用溴和氢氧化钠处理再骏化 酸CCHO),B用肼和氢氧化钠在乙二醇中反应得D(CH),再将B用苯甲醛和稀碱处理得EC,HO) 化合物A,B,C,D受猛烈氧化后都能生成邻苯二甲酸，试推导A至E的结构式。 cC>c<c心Cd℃