亲电试剂 H一X 卤代烷 (X=CI,Br,I) 0( H-OSO3H 硫酸氢酯 oSO3H H H一OH 醇 8+δ CCl4 X一X 邻二卤代烷 (X=CI,Br) 8+8- X一OH 邻卤代醇 OH
1 C C + H X C C (X＝Cl, Br, I) H X H OSO3H C C H OSO3H 0 oC H C C H OH X X C C (X＝Cl, Br) X X CCl4 C C X OH H OH X OH + − + − 亲电试剂 卤代烷 硫酸氢酯 醇 邻二卤代烷 邻卤代醇
不饱和烃氧化反应小结 0浓，o28 酮、酸 或K2Cr207, (1)03 (2)H20,Zn =0 酮、醛 KMno4(稀，冷，OH⊙ R 邻二醇 或(1)0s04,(2)H20 0 RCOOH(过氧酸) 环氧化物
2 不饱和烃氧化反应小结 C C R R' R" H C O R R' O C R" OH + C C R R' R" H OH OH C O R R' O C R" H + C C R R' R" H O KMnO4 (浓，热), OH 或 K2Cr2O7, H (1) O3 (2) H2O, Zn KMnO4 (稀，冷), OH 或 (1) OsO4 , (2) H2O RCOOH（过氧酸） O 酮、酸 酮、醛 邻二醇 环氧化物
亲电加成小结： X R-CH-CH3 (R-C-CH3) 文X R-C-CH2 (R-C-CH) 0S03H H-X (HgX2) H,S04 R-CH.CH2H XX X-X H20 会 OH RCH=CH2 H3*0 OH (R-C=CH R-CH-CH2 X2/H20 或HO-X SOR-CH-CH 1)B2H6 9 2)H202,0H (R-C-CH3) RCH2CH2OH (RCH,CHO) 3
3 R-C-CH2 (R-C-CH) X X X X X X R-CH-CH3 (R-C-CH3 ) X X X R-CH-CH2 H OSO3H H2 O R-CH-CH3 (R-C-CH3 ) OH O RCH2 CH2OH (RCH2 CHO) R-CH-CH2 OH X H-X (HgX2 ) H2 SO4 1) B2H6 2) H2O2 ,OH - X2 /H2O 或HO-X X-X RCH=CH2 ( R C CH ) 亲电加成小结： (HgSO4 ) H3 +O
第四章炔烃二烯烃红外光谱 (Alkynes,Dienes and IR) 一、炔烃 1、炔烃的结构、异构和命名 2、炔烃的物理性质、化学性质 二、二烯烃 1、共轭二烯烃的结构 2、共轭效应和超共轭效应 3、共轭二烯烃的化学性质 4、天然橡胶和合成橡胶
4 一、炔 烃 1、炔烃的结构、异构和命名 2、炔烃的物理性质、化学性质 二、二烯烃 1、共轭二烯烃的结构 2、共轭效应和超共轭效应 3、共轭二烯烃的化学性质 4、天然橡胶和合成橡胶 第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱 （Alkynes，Dienes and IR）
讨论 冬炔烃、二烯烃的官能团是什么？不饱和度各是 多少？二者什么关系？碳碳叁键，两个碳碳双键； 不饱和度均为2； 构造异构体，属官能团异构 冬炔烃、二烯烃在官能团处的空间构型是什么？ 各用哪种杂化方式解释？ 直线，平面； Sp和sp杂环 冬炔烃有顺反异构现象吗？ 没有 必炔烃的系统命名。（与烯烃比较） 5
5 ❖ 炔烃、二烯烃的官能团是什么？不饱和度各是 多少？二者什么关系？ ❖ 炔烃、二烯烃在官能团处的空间构型是什么？ 各用哪种杂化方式解释？ ❖ 炔烃有顺反异构现象吗？ ❖ 炔烃的系统命名。（与烯烃比较） 讨 论 碳碳叁键，两个碳碳双键； 不饱和度均为2； 构造异构体，属官能团异构 没有 直线，平面； sp和sp2杂环
讨论 冬炔烃、二烯烃的官能团是什么？不饱和度各是 多少？二者什么关系？碳碳叁键，两个碳碳双键； 不饱和度均为2； 构造异构体，属官能团异构 冬炔烃、二烯烃在官能团处的空间构型是什么？ 各用哪种杂化方式解释？ 直线，平面； sp和sp杂环 冬炔烃π电子云的形状？与烯烃π电子云相比，哪 种电子云密度高？哪种更易极化变形？ 圆筒状：炔烃：烯烃
6 ❖ 炔烃、二烯烃的官能团是什么？不饱和度各是 多少？二者什么关系？ ❖ 炔烃、二烯烃在官能团处的空间构型是什么？ 各用哪种杂化方式解释？ ❖ 炔烃π电子云的形状？与烯烃π电子云相比，哪 种电子云密度高？哪种更易极化变形？ 讨 论 碳碳叁键，两个碳碳双键； 不饱和度均为2； 构造异构体，属官能团异构 圆筒状；炔烃；烯烃 直线，平面； sp和sp2杂环
讨论 冬炔烃的反应活性位？ 碳碳叁键，端基炔氢 冬碳碳叁键上的反应有哪些？ 加成、氧化 冬炔烃的加成反应有哪些？与烯烃的异同？ 催化加氢、亲电加成、自由基加成、硼氢化、亲核加成； 活性不同，个别加成产物类别不后 催化加氢：炔烃>烯烃 亲电加成：烯烃>炔烃 亲核加成：炔烃〉烯烃
7 ❖ 炔烃的反应活性位？ ❖ 碳碳叁键上的反应有哪些？ ❖ 炔烃的加成反应有哪些？与烯烃的异同？ 讨 论 碳碳叁键，端基炔氢 加成、氧化 催化加氢、亲电加成、自由基加成、硼氢化、亲核加成； 活性不同，个别加成产物类别不同 催化加氢：炔烃 > 烯烃 亲电加成：烯烃 > 炔烃 亲核加成：炔烃 > 烯烃
讨论 冬炔烃的氧化反应？ 与酸性KMn04反应，产物为 酮、羧酸、或C02和H20 端基炔氢的反应有哪些？ 与活泼金属Na、K反应； 与强碱NaNH反应； 与AgNH3)2NO3溶液和CuNH3)2CI溶液反应
8 ❖ 炔烃的氧化反应？ ❖ 端基炔氢的反应有哪些？ 讨 论 与酸性KMnO4反应，产物为 酮、羧酸、或CO2和H2O 与活泼金属Na、K反应 ； 与强碱NaNH2反应； 与Ag(NH3 )2NO3溶液和Cu(NH3 )2Cl溶液反应
概述 炔烃：分子中含有碳碳叁键的烃 通式：CH2m-2 二烯烃：分子中含有两个碳碳双键的开链烃 通式：CmH2n-2 二者互为同分异构体，属官能团异构 不饱和度为：2 9
9 炔 烃：分子中含有碳碳叁键的烃 二烯烃：分子中含有两个碳碳双键的开链烃 二者互为同分异构体，属官能团异构 不饱和度为：2 通 式：CnH2n-2 通 式：CnH2n-2 概 述
4-1炔烃的结构、异构和命名 结构 结构特征：“C=C” 它是由一个σ键和两个元键构成的。如乙炔 01203ym H 01330nm,H H、C≡C—H 0.1061nm H 0.1076nm H 10
10 结构特征： “ C≡C ” 它是由一个键和两个键构成的。如乙炔 H C C H 0.1061nm 0.1203nm C C H H H H 0.1330nm 0.1076nm 4-1 炔烃的结构、异构和命名 结 构