1.催化加氢 有机化学 2.亲电加成 ()与HX加成(2)与H2S04加成 3)与水加成(4)与X2加成 (⑤)与HOX加成 (五) 3.硼氢化-氧化-水解反应 烯烃 4.自由基加成 5.氧化反应 化学性质 (1)02氧化 (2)无机氧化剂氧化 3)03氧化 主讲教师：陈霞 6.聚合反应 7.a-H的反应 )取代一国氧便
1.催化加氢 2.亲电加成 (1)与HX加成 (2)与H2SO4加成 (3)与水加成 (4)与X2加成 (5)与HOX加成 3.硼氢化-氧化-水解反应 4.自由基加成 5.氧化反应 (1)O2氧化 (2)无机氧化剂氧化 (3)O3氧化 6.聚合反应 7.α-H的反应 (1)取代 (2)氧化 （五） 烯 烃 化学性质 主讲教师：陈霞
烯烃的化学性质 (很活泼) 碳碳双键的存在使烯烃具有很大的活泼性，主要发 生的反应有：加成、氧化、聚合；-H的取代、氧化 YZ o.sp2-sp2 (sp 3-sp 3) 烯烃双键中的π键断开，在双键的两个碳原子上各加 入一个原子或原子团，形成两个新的σ键，并放出大 量的热，足以弥补断开π键时吸收的能量。 2025/4/2 返
2025/4/2 2 碳碳双键的存在使烯烃具有很大的活泼性，主要发 生的反应有：加成、氧化、聚合；α-H的取代、氧化。 C C 2 sp 2 sp _ ( . ) + YZ C C Y Z . sp 3 sp _ 3 ( ) 烯烃双键中的键断开, 在双键的两个碳原子上各加 入一个原子或原子团, 形成两个新的键, 并放出大 量的热, 足以弥补断开键时吸收的能量。 烯烃的化学性质（很活泼）
烯烃加成的三种主要类型 A一B 加成 重点 8+6 >亲电加成 A—B + B (异裂) >自由基加成 A—B A。+ B (均裂) >催化加氢 AB = H2 2025/4/2 3 返 回
2025/4/2 3 烯烃加成的三种主要类型 ➢亲电加成 C C + A B C C A B 加成 A B A + B + − A B A + B A B H2 ➢自由基加成 ➢催化加氢 （异裂） （均裂） 重点
烯烃的化学性质1 催化加氢 177177177 催化剂 H2 HH 常用催化剂：Pt Pd Ni Raney Ni 2025/4/2 返回
2025/4/2 4 常用催化剂：Pt Pd Ni Raney Ni C C C C H H H2 催化剂 烯烃的化学性质1 催化加氢
催化氢化反应机理： 吸附一反应一脱附 H H HH C-C 催化剂 氢吸附固体 烯烃与催化剂 表面上 形成的络合物 HH 改变反应历程，降低反应活化能 立体化学：顺式加成 2025/4/2 5 上页 返回
2025/4/2 5 催化氢化反应机理: H2 H H C C H H C C H C C H H + C H C 氢吸附固体 表面上 烯烃与催化剂 形成的络合物 催化剂 催化氢化反应机理: 改变反应历程，降低反应活化能 立体化学：顺式加成 吸附—反应—脱附
烯烃的化学性质1 氢化热 每摩尔烯烃催化加氢放出的能量 顺CH3CH=CH一CHB 氢化热也不同 烯烃结构不同 反-CH3CH=CHCB (稳定) 4.2 115.5KJ/mol 119.TKJ/mol CH CHCHCH 氢化热越小，分子越稳定 2025/4/2 6 上页 下页 返回
2025/4/2 6 每摩尔烯烃催化加氢放出的能量 氢化热越小，分子越稳定 烯 烃 结 构 不 同 氢 化 热 也 不 同 烯烃的化学性质1 氢化热
烯烃的化学性质· *亲电加成反应 键 π电子离核远，蓬松、 裸露、电子源、易受亲 电试剂的进攻。 裸露的π电子云 由亲电试剂E+的进攻引起π键异裂而发 生的加成反应。 2025/4/2 ,页 返回
2025/4/2 7 由亲电试剂E+的进攻引起π键异裂而发 生的加成反应。 *亲电加成反应 烯烃的化学性质II C C 裸露的π电子云 π 键 π电子离核远，蓬松、 裸露、电子源、易受亲 电试剂的进攻
亲电试剂 *亲电加成反应 H一X 卤代烷 (X=CI,Br,I) 09 H一OS03H 硫酸氢酯 H OSO3H H-OH 醇 H OH 8+δ- CCl4 X一X 邻二卤代烷 (X=Cl,Br) 8+8- X一OH 邻卤代醇 OH 2025/4/2 上页 下页 返
2025/4/2 8 C C + H X C C (X＝Cl, Br, I) H X H OSO3H C C H OSO3H 0 oC H C C H OH X X C C (X＝Cl, Br) X X CCl4 C C X OH H OH X OH + − + − 亲电试剂 卤代烷 硫酸氢酯 醇 邻二卤代烷 邻卤代醇 *亲电加成反应
1 亲电加成反应机理 慢 快 π键异裂 碳正离子 乙烯与HBr加成反应示意 巴gY8r8BBE 2025/4/2 页 返回
2025/4/2 9 乙烯与HBr加成反应示意 CH2 CH2 H + H + H + H + H + H + H + H + H + H H H + + + + + + + + Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br 1 亲电加成反应机理 + 慢 碳正离子 H — X δ + δ – －X — δ + δ – C C C C H + 快 X — C C H X π键异裂
1亲电加成反应机理 慢 快 δ*δ π键异裂 碳正离子 第一步为控速步骤 反应活性影响因素 > 烯烃：π电子云越易变形，加成活性越高； > 加成试剂：E+亲电能力越强，加成活性越高； 中间体碳正离子：R+稳定性越好，加成活性越高 2025/4/2 10 上页 下页 返回
2025/4/2 10 1 亲电加成反应机理 + 慢 碳正离子 H — X δ + δ – －X — δ + δ – C C C C H + 快 X — C C H X π键异裂 ➢ 烯烃： ➢ 加成试剂： ➢ 中间体碳正离子： 反应活性影响因素 第一步为控速步骤 π电子云越易变形，加成活性越高； E+亲电能力越强，加成活性越高； R+稳定性越好，加成活性越高