有机化学 1.共价键的断裂 2.亲电和亲核试剂 3.有机反应类型 （四) 4.烷烃的化学性质 烷烃 (1)卤代反应 化学性质 (2)氧化反应 (3)异构化反应 主讲教师：陈霞 (4)裂解反应 (5)硝化反应一页
1.共价键的断裂 2.亲电和亲核试剂 3.有机反应类型 4.烷烃的化学性质 (1)卤代反应 (2)氧化反应 (3)异构化反应 (4)裂解反应 (5)硝化反应 （四） 烷 烃 化学性质 主讲教师：陈霞
共价键的断裂 均裂 A B A·+B 自由基 fCH3+C1·→·CH+H-C 异裂 A:B>A++B 正或负离子 (CH3)aC:CI >(CH3)3C++( CI 2025/4/2 页 下页 返回
2025/4/2 2 共价键的断裂 ⚫ 均裂 ⚫ 异裂 A B A + B CH3 H CH3 + Cl + H Cl A B A + + B- (CH3 ) 3 C Cl (CH3 ) 3 C + + Cl- 自由基 正或负离子
·均裂 A:-B >A·+·B HCH3 +Cl. ·CH3+-CI √发生均裂的反应条件：光照、辐射、加热或有过 氧化物存在。 均裂的结果：产生了具有不成对电子的原子或原 子团一自由基。 有自由基参与的反应叫做自由基反应或均裂反应。 2025/4/2 ,页 页 返回
2025/4/2 3 A B A + B CH3 H CH3 + Cl + H Cl ⚫ 均 裂 ✓发生均裂的反应条件：光照、辐射、加热或有过 氧化物存在。 ✓均裂的结果：产生了具有不成对电子的原子或原 子团——自由基。 ✓有自由基参与的反应叫做自由基反应或均裂反应
·异裂 A:BA++B (CH3)C:CI (CH3)3C++CI √发生异裂的反应条件：有催化剂、极性试剂、极 性溶剂存在。 √异裂的结果：产生了带正电荷或负电荷的离子。 √发生共价键异裂的反应叫离子型反应或异裂反应。 2025/4/2 返回
2025/4/2 4 ⚫ 异 裂 ✓发生异裂的反应条件：有催化剂、极性试剂、极 性溶剂存在。 ✓异裂的结果：产生了带正电荷或负电荷的离子。 ✓发生共价键异裂的反应叫离子型反应或异裂反应。 A B A + + B- (CH3 ) 3 C Cl (CH3 ) 3 C + + Cl-
亲电试剂和亲核试剂 亲电试剂 具有亲电性的试剂，即反应时有亲近另一分子 负电荷中心倾向的试剂。如H,X,NO2等 亲核试剂 具有亲核性的试剂，即反应时有亲近另一分子 正电荷中心倾向的试剂。如RO,OH,CN, NO3;NH3,HO,ROH等 202514/2 返回
2025/4/2 5 亲电试剂和亲核试剂 ⚫ 亲电试剂 ⚫ 亲核试剂 具有亲电性的试剂，即反应时有亲近另一分子 负电荷中心倾向的试剂。如H+ ，X+ ，NO2 +等 具有亲核性的试剂，即反应时有亲近另一分子 正电荷中心倾向的试剂。如RO- , OH- , CN- , NO3 -；NH3，H2O, ROH等
有机反应类型 自由基取代 一烷烃的卤代、烯烃的α-卤代 自由基反应 自由基加成 一烯烃的反马式加成 亲电取代一 苯环上的“四化”反应 亲电反应 亲电加成一烯烃水合、炔烃加卤素等 有机反应〈 离子型反应 类型 亲核取代一卤代烃的水解、氰解等 亲核反应〈 亲核加成一醛、酮加HCN、NaHS03等 消除反应 一卤代烃脱HX、醇脱水等 周环反应 一 双烯合成等 √发生自由基反应条件：光照、辐射、加热或有过氧化物存在； √发生离子型反应条件：有催化剂、极性试剂、极性溶剂存在； √亲xA反应：由亲x试剂进攻有机物而发生的A反应。 2025/4/2 返
2025/4/2 6 烷烃的卤代、烯烃的 卤代 烯烃的反马式加成 苯环上的“四化”反应 烯烃水合、炔烃加卤素等 卤代烃的水解、氰解等 醛、酮加HCN、NaHSO3等 − 有机反应 类型 自由基反应 离子型反应 自由基加成 自由基取代 亲电反应 亲核反应 亲电加成 亲电取代 亲核取代 亲核加成 周环反应 双烯合成等 消除反应 卤代烃脱HX、醇脱水等 ✓发生自由基反应条件：光照、辐射、加热或有过氧化物存在； ✓发生离子型反应条件：有催化剂、极性试剂、极性溶剂存在； ✓亲xA反应：由亲x试剂进攻有机物而发生的A反应。 有机反应类型
周环反应 反应经环状过渡态，旧键的断裂和新键 的生成同时进行。如双烯合成 →[]= 1,3-丁二烯 环己烯 环状过渡态 2025/4/2 返回
2025/4/2 7 反应经环状过渡态，旧键的断裂和新键 的生成同时进行。如双烯合成 + 环己烯 CH2 CH2 1,3-丁二烯 环状过渡态 = ⚫ 周环反应
烷烃的化学性质 (不活泼) 1卤代反应 CH,+ Cl2 1+ HCI 2氧化反应 点燃 Cn H2n+2 + 02 C02+H20 放热反应，合成上无意义， 但能作燃料。 3异构化反应 CH CHCHCH3 ABr HBr27C≥ CH3—CHCH3 20% 80% 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 8 CH4 Cl + 2 CH3 Cl HCl hv + 烷烃的化学性质（不活泼） 3 异构化反应 AlBr 3 , HBr 27℃ CH3 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3 CH3 20% 80% 2 氧化反应 放热反应，合成上无意义，但能作燃料。 C O2 H + CO2 + H2 O n 2n+2 点燃 1 卤代反应
烷烃的化学性质不活泼》 4裂化反应 高温下使烷烃分子发生裂解的过程 CHCH2CH2CHa 热解 CH,H,C=CHCH CH CHa H2C=CH2 H,C=CHCH2CH H2 硝化反应 51 RH HNO3 400~450℃， RNO,H2O 2025/4/2 9 返回
2025/4/2 9 5 硝化反应 RH + HNO3 400~450℃ RNO2 + H2 O 4 裂化反应 高温下使烷烃分子发生裂解的过程 CH3 CH2 CH2 CH3 CH4 H2 C CHCH3 H2 C CHCH2 CH3 H2 C CH2 H2 + CH3 CH3 热解 + + + + 烷烃的化学性质（不活泼）
烷烃的化学性质 (不活泼) 卤代反应 烷烃分子中的氢原子被卤素取代的反应。 CH Cl hv-CH CI+ HCI CH CI Cl HCI +-CHCl HCI CHCI +Cl hv HCI 合成上无价值，重要性在于反应机理的研究 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 10 烷烃分子中的氢原子被卤素取代的反应。 合成上无价值，重要性在于反应机理的研究 CH4 Cl + 2 CH3 Cl HCl hv + Cl 2 CH2 Cl 2 CH HCl 3 Cl + hv + Cl 2 CHCl 3 CH HCl 2 Cl 2 + hv + Cl 2 CCl 4 CHCl HCl 3 + hv + 烷烃的化学性质（不活泼） 卤代反应