有机化学 1.命名 2.化学性质 (1)酸性 (十) (2)酯化反应 醇 (3)羟基的取代 (4)脱水反应 主讲教师：陈霞 (5)u-H的反应 a.氧化下b脱氢
1.命名 2.化学性质 (1)酸性 (2)酯化反应 (3)羟基的取代 (4)脱水反应 (5)α-H的反应 a.氧化 b.脱氢 （十） 醇 主讲教师：陈霞
习惯命名 烃基名+醇（简单一元醇） 系统命名 连有官能团的最长链作为主 链，根据主链碳数称“某醇”； √优先羟基编号，并注明其位次。 CHa CH H3C一C-OH H3C一C-CH2OH CHCHCH,-OH CH3 CH3 异丁醇 叔丁醇 新戊醇 2-甲基-1-丙醇 2-甲基-2-丙醇 2,2-二甲基丙醇 2025/4/2 返回
2025/4/2 2 ⚫ 习惯命名 ✓ 连有官能团的最长链作为主 链, 根据主链碳数称“某醇”； ✓ 优先羟基编号, 并注明其位次。 ⚫ 系统命名 烃基名 + 醇（简单一元醇） OH CH3 CH3 H3 C C CH3 CHCH2 OH CH3 CH2 OH CH3 CH3 H3 C C 异丁醇 叔丁醇 新戊醇 2-甲基-1-丙醇 2-甲基-2-丙醇 2,2-二甲基丙醇
环醇 取代基加1-环某醇 不饱和醇 母体称“a-某烯（炔）-b-醇”； 优先羟基编号，并注明位次。 多元醇 OH CH CH2CH2 CH-CH CH2CH2OH H:C CH=CH2 4-正丙基-5-己烯-1-醇 5-甲基-2-乙基环己醇 CH,OH 2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇 HOCH2C-CH2OH 季戊四醇 CH,OH 2025/4/2 页 下页 返回
2025/4/2 3 ➢ 环醇 ✓ 母体称“a - 某烯(炔) – b - 醇”； ✓ 优先羟基编号, 并注明位次。 ➢ 不饱和醇 取代基 加 1-环某醇 H3 C OH C2 H5 5-甲基-2-乙基环己醇 4-正丙基-5-己烯-1-醇 CH3 CH2 CH2 CH CH=CH2 CH2 CH2 CH2 OH CH2 OH HOCH CH2 OH 2 C CH2 OH 2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇 季戊四醇 ➢ 多元醇
醇与卤烷性质比较 RCH2→X RCH2→OH √相同点：一X和一OH都是吸电子基，故-C带 微正电性，可受亲核试剂的进攻，都发生亲核取 代或消除反应； √不同点：两官能团的离去形式分别为X和OH, 碱性强的OH离去能力差，故醇的取代及消除活 性比卤烷差此外，卤烷不能被氧化，而醇可以 被氧化。 2025/4/2 返回
2025/4/2 4 醇与卤烷性质比较 RCH2 OH ✓ 相同点：—X和—OH都是吸电子基，故α-C带 微正电性，可受亲核试剂的进攻，都发生亲核取 代或消除反应； ✓ 不同点：两官能团的离去形式分别为X-和OH-， 碱性强的OH-离去能力差，故醇的取代及消除活 性比卤烷差；此外，卤烷不能被氧化，而醇可以 被氧化。 RCH2 X
醇的化学性质 (较活泼) o-H上的反应： 羟基被取代 氧化、脱氢 脱水反应 H 与活泼金属反应 酯化反应 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 5 C H H R O H 与活泼金属反应 酯化反应 羟基被取代 脱水反应 −H上的反应： 氧化、脱氢 醇的化学性质（较活泼）
醇的化学性质 羟基氢的酸性 (与活泼金属反应) ROH Na RONa +h, 醇钠 水 甲醇 乙醇 异丙醇 pKa 15.7 16 18 18 RONa+H,O— ROH NaOH 2025/4/2 6 返回
2025/4/2 6 ROH + Na RONa + H2 1 2 RONa H O ROH NaOH + 2 + 水 甲醇 乙醇 异丙醇 pKa 15.7 16 18 18 羟基氢的酸性 (与活泼金属反应) 醇 钠 醇的化学性质I
醇的化学性质！ 羟基氢的酸性 (与活泼金属反应 醇与其它活泼金属如K、Mg、A、A-Hg等反应。 2 CHCH,OH Mg (CH CH2O)2Mg H2 6(CH)CHOH 2AI- 2[CH3)2CHO1AN+3H2↑ 应用：醇钠（钾）中的烷氧基负离子常用作非水 介质中的亲核试剂。 (CH)COK (CH )3COCH+KI 醇的反应活性：甲醇>伯醇>仲醇>叔醇 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 7 醇与其它活泼金属如K、Mg、Al、Al-Hg等反应。 (CH3 ) 3 COK CH3 I (CH3 ) 3 COCH3 + + KI CH3 CH2 OH Mg (CH3 CH2 O) 2 + 2 Mg + H2 (CH3 ) 2 CHOH Al [(CH3 ) 2 CHO] 6 + 2 2 3 Al + 3H2 应用：醇钠（钾）中的烷氧基负离子常用作非水 介质中的亲核试剂。 醇的反应活性：甲醇> 伯醇 > 仲醇 > 叔醇 羟基氢的酸性 醇的化学性质 (与活泼金属反应) I
醇的化学性质Ⅲ 酯化反应 √与无机酸的反应 C2H,O÷H+HOSO,OH C2HO-SO2OH H,O CH2O+H CH,ONO, H2S04 硝 CHO-H 3HO+NO2 CHONO, 3H,O CH,O+H CH,ONO2 甘 3C H OH POCl (C2HgO)P=O 十 3 HCI √与有机酸反应 R-COH HORH R-C-OR H,O 2025/4/2 返回
2025/4/2 8 ✓与无机酸的反应 C2 H5 O H + HO SO2 OH C2 H5 O SO2 OH + H2 O CH2 O H CHO CH2 O H H + 3HO NO2 H2 SO4 C4 H9 OH POCl 3 (C4 H9 O) 3 3 + P=O + 3 HC l ✓与有机酸反应 C O R OH + H OR' + H2 O H + C O R OR' CH2 ONO2 CHONO2 CH2 ONO2 硝 化 甘 油 + 3H2 O 醇的化学性质II 酯化反应
醇的化学性质Ⅲ 羟基的卤代 √醇与恒沸HX酸反应 ROH HX RX (RX)+H,O 工业及实验室制备卤烃 i 醇与PX3、PCL或SOCL,的反应 ROH+ PX3(或P+X2) RX HPO (X=Br,I) 优点：产物不发生重排 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 9 ✓ 醇与恒沸HX酸反应 工业及实验室制备卤烃 醇的化学性质III 羟基的卤代 ✓ 醇与PX3、PCl5或SOCl2的反应 ROH PX3 RX H3 PO3 P + X2 ) ( X=Br, I) + (或 + 优点：产物不发生重排 ROH + HX RX ( ) R'X + H2 O
羟基的卤代反应 与恒沸HX酸反应 SN RCH—OH+ HX RCH,X H,O /S、1历程分两步，反应速率只与醇有关) H RCH,OH RCH2-OH,HO RCH,、X RCH,-X 快 羟基氧的质子化：将弱离去基团 碳正离子中间体 OH转化为强离去基团，0 √S、2历程（不分步，反应速率与醇及HK酸均有关） RCH2OH RCH2一X 快 RCH2-OH,x R 2025/4/2 10 返回
2025/4/2 10 SN 羟基的卤代反应 与恒沸HX酸反应 ✓ SN1历程(分两步，反应速率只与醇有关) RCH2 OH + HX RCH2 X + H2 O ✓ SN2历程(不分步，反应速率与醇及HX酸均有关) RCH2 OH RCH2 OH2 H2 O RCH2 RCH2 X H X + + 快 . — + RCH2 OH RCH2 OH2 H2 O RCH2 X H + X [ X CH2 R OH2 ] + 快 . + _ 羟基氧的质子化:将弱离去基团 OH-转化为强离去基团H2O 碳正离子中间体