1.命名 有机化学 2.卤烷的性质 ()亲核取代反应 (2)消除反应 (九) 3)与金属的反应 3.S、与E反应机理 卤代烃 (I)S、反应的影响因素 (2)E反应的影响因素 (3)S、与E反应的竞争 主讲教师：陈霞 4.卤代烯烃的性质 5.卤代芳烃的性质
1.命名 2.卤烷的性质 (1)亲核取代反应 (2)消除反应 (3)与金属的反应 3.SN与E反应机理 (1)SN反应的影响因素 (2)E反应的影响因素 (3)SN与E反应的竞争 4.卤代烯烃的性质 5.卤代芳烃的性质 （九） 卤代烃 主讲教师：陈霞
卤代烃的命名 无论分子结构如何，-X永远充当取代基。 HC-CH—CHCH2CH3 CH,CI CHg 3-甲基-2一氯戊烷 对氯苄氯 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 2 ✓ 无论分子结构如何， -X永远充当取代基。 3-甲基-2-氯戊烷 H3 C CH Cl CH CH3 CH2 CH3 对氯苄氯 Cl CH2 Cl 卤代烃的命名
卤烷的化学性质 (活泼) 6+ 6- 反应活性位：C-X键 R—CH2→X 不同C-X键的活性 ① 键的极性 C-CI>C-Br>C-I>C-H ② 键的可极化度** C-I>C-Br>C-CI>C-H ③ 键能 C-H C-CI C-Br C-I 键能/KJ/mo1 414 339 285 218 结论：C-I>C-Br>C-CI>C-H 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 3 R CH2 X + - ① 键的极性 ② 键的可极化度*** ③ 键能 ✓ 反应活性位：C-X 键 ✓ 不同C-X键的活性 C-Cl > C-Br > C-I > C-H 结论：C-I > C-Br > C-Cl > C-H 卤烷的化学性质（活泼） C-I > C-Br > C-Cl > C-H C-H C-Cl C-Br C-I 键能/KJ/mol-1 414 339 285 218
卤烷的化学性质 亲核取代 CH CH2Br NaOH CHCH,OH+NaBr 消除反应 KOH/醇 √与活泼金属反应 RX 2Na RNa NaX RX Mg 绝对乙醚 RMgX 2025/4/2 返回
2025/4/2 4 ✓ 亲核取代 RX + 2Na RNa + NaX ✓ 消除反应 卤烷的化学性质 ✓ 与活泼金属反应 CH3 CH2 Br + NaOH CH3 CH2 OH + NaBr Br KOH / 醇 RX + Mg RMgX 绝对乙醚
卤烷的化学性质 亲核取代 通式： 用S、表示(Substitution Nucleophile) δ+ R-CH,X+ Nu或Nu R-CH,-Nu X 反应物 亲核试剂 产物 离去基团 底物 进攻试剂 注意：亲核试剂进攻卤烷的-碳。 2025/4/2 返回
2025/4/2 5 + 用SN表示(Substitution Nucleophile) 通式： R CH2 X Nu：或Nu CH Nu + R 2 + X 反应物 亲核试剂 产 物 离去基团 底 物 进攻试剂 卤烷的化学性质I 亲核取代 注意：亲核试剂进攻卤烷的α-碳
并 R-CH,X NU或Nu SN R-CH,-Nu X 1水解反应NaOH溶液 H,O or OH RCH,OH 醇 2醇解反应R'OH/NaOH RO RCH2—OR 3氨解反应NH3或RNH2 NHg or R'NH2 RCH2—NH2 RCH,-NHR' 胺 4氰解反应NaCN/ROH CNT RCH2—CN 5与AgNO3ROH反应 RCH2— ONO2 硝酸酯 6与RC=CNa反应 R'C三C RCH-C三CR' 2025/4/2 上页 下 返 店，高级炔
2025/4/2 6 + R C H 2 X N u ： 或Nu CH N u + R 2 + X S N 1 水解反应 2 醇解反应 3 氨解反应 4 氰解反应 5 与AgNO 3 /ROH反应 6 与RC≡CNa反应 H 2 O or O H - R ' O - N H 3 R'N H 2 or C N - N O 3- R ' C C - NaOH溶液 R’OH/NaOH NH 3 或RNH 2 NaCN/ROH R C H 2 O H R C H 2 O R ' R C H 2 N H 2 R C H 2 C N R C H 2 N H R' RCH2 C CR' RCH2 ONO2 醇醚胺腈 硝酸酯 高级炔
卤烷的亲核取代 水解 CHCH2Br+NaOH△ CHCH,OH NaBr Nu :OH 应用：1工业用途不大，因卤烷在工业上 是由醇制取； 2]但可用于有机合成中官能团的 转化，即通过先卤代后水解的方式在复杂 分子中引入羟基。可用于$机理研究。 2025/4/2 返回
2025/4/2 7 应用：[1]工业用途不大, 因卤烷在工业上 是由醇制取； [2]但可用于有机合成中官能团的 转化, 即通过先卤代后水解的方式在复杂 分子中引入羟基。可用于SN机理研究。 CH3 CH2 Br + NaOH Nu：OH - CH3 CH2 OH + NaBr 卤烷的亲核取代1 水 解
卤烷的亲核取代2 醇解 卤烷与醇钠的反应，产物为谜 CHCH,CI CHaONa CH2CH2OCH3 NaCl 甲乙醚 Na"CHgO Nu 威廉森(Williamson合成法 应用：制备混迷。 2025/4/2 77 返回
2025/4/2 8 ——卤烷与醇钠的反应, 产物为醚 威廉森(Williamson)合成法 CH3 CH2 Cl CH + NaCl + 3 ONa CH3 CH2 OCH3 Nu Na CH3 O + + 卤烷的亲核取代2 醇 解 应用：制备混醚。 甲乙醚
卤烷的亲核取代3 氰解 CH CH,CI NaCN EtOH △■ CH CH,CN NaCl 应用： ①分子中引入氰基(-CN)(腈类物质官能团)； ②增长分子中的碳链，每次增加一个碳原子 NaCN CICH,CH,CH,CH,CI NCCH,CH2CH2CH2CN 2025/4/2 上页 页 返回
2025/4/2 9 应 用： ① 分子中引入氰基(-CN)(腈类物质官能团); ② 增长分子中的碳链, 每次增加一个碳原子. CH3 CH2 Cl + NaCN CH3 CH2 CN + NaCl EtOH ClCH2 CH2 CH2 CH2 Cl NaCN NCCH2 CH2 CH2 CH2 CN 卤烷的亲核取代3 氰 解
卤烷的亲核取代4 氨解 RX+NH3过量 RNH, NHX 伯胺 RNHRX R,NH RX-RN RX-RN+X 仲胺 叔胺 季铵盐 操作：控制反应物RX和NH的用量，可 得到不同的产物—胺。 2025/4/2 40 返回
2025/4/2 10 操 作： 控制反应物RX和NH3的用量, 可 得到不同的产物——胺。 RNH2 R2 NH R3 N R4 N X RX RX + RX + NH3 (过量) RNH2 NH4 + X RX 季铵盐 伯胺 仲胺 叔胺 卤烷的亲核取代4 氨 解