有机化学 1.命名 2.化学性质 (1)配合物的生成 a.佯盐 (十) b.配合物 醚 (2)醚键的断裂 (3)醚过氧化物的生成 主讲教师：陈霞 3.重要的醚
1.命名 2.化学性质 (1)配合物的生成 a.佯盐 b.配合物 (2)醚键的断裂 (3)醚过氧化物的生成 3.重要的醚 （十） 醚 主讲教师：陈霞
习惯命名 单醚 (二)烃基名+醚 (注：芳醚不可省“二 混瞇 案烃基某烃基醚（某某醚；简单烃基在 CH OCH,CHCH, Me 二)甲醚 二苯醚 甲基烯丙基醚 苯甲醚 系统命名 √复杂烃基作主链，根据主链碳 数称某烷（烯）”； √简单烃基结合氧作烃氧取代基。 2025/4/2 返回
2025/4/2 2 ⚫ 习惯命名 ✓ 复杂烃基作主链, 根据主链碳 数称“某烷（烯）”； ✓ 简单烃基结合氧作烃氧取代基。 ⚫ 系统命名 (二)烃基名+醚（注:芳醚不可省“二” 字） ✓ 单醚 ✓ 混醚 某烃基某烃基醚(某某醚; 简单烃基在 前） CH3 OCH2 CH CH2 CH3 OCH3 (二)甲醚 甲基烯丙基醚 O 二苯醚 OMe 苯甲醚
醚与醇、卤烷性质比较 RCH,→X (RCH2→OH RCH2→OR' 相同点：一X、一OH、一OR都是吸电子基， 故-C带微负电性，可受亲核试剂的进攻，都发 生亲核取代或消除反应； √不同点：两官能团的离去形式分别为X、OH、 RO,碱性依次增强，离去能力依次减弱，故醚 的取代及消除活性比卤烷、醇都要差。因此醚性 质比较稳定 2025/4/2 返 回
2025/4/2 3 醚与醇、卤烷性质比较 RCH2 X RCH2 OH ✓ 相同点：—X、—OH、—OR都是吸电子基， 故α-C带微负电性，可受亲核试剂的进攻，都发 生亲核取代或消除反应； ✓ 不同点：两官能团的离去形式分别为X-、OH-、 RO-，碱性依次增强，离去能力依次减弱，故醚 的取代及消除活性比卤烷、醇都要差。因此醚性 质比较稳定。 RCH2 OR
醚的化学性质（比较稳定） 与大多数强酸、强碱、强氧化剂、还原剂都不反 应。但在一定的条件下也可发生一些特殊的反应 √群盐及配位络合物的生成 0+H2S04 HSO. H20, ROR'+H2SO R 样盐 /i 醚键的断裂 R-O—R H △ R—I + R'OH 醚-H的氧化醚过氧化物的生成) CH3 CHg CH3 CH3 HC一CH-O CH-CH3 H,C CH- CH3 OOH 2025/4/2 返
2025/4/2 4 与大多数强酸、强碱、强氧化剂、还原剂都不反 应。但在一定的条件下也可发生一些特殊的反应。 钅羊盐 O R R' H2 SO4 . . . . + O H R R' HSO4 + H2 O ROR' H2 + SO4 钅羊 醚的化学性质(比较稳定) ✓ 盐及配位络合物的生成 ✓ 醚键的断裂 R O R' HI R I + R'OH ✓ 醚α-H的氧化(醚过氧化物的生成) H3 C CH O CH3 CH CH3 CH3 H3 C C O CH3 CH CH3 CH3 OOH O2
醚的化学性质 配合物的生成 HSO H0, ROR'H,SO R 鲜盐 应用：从烷烃或卤烃中分离出瞇；醚的定性鉴别。 醚还可与一些缺电子物种（如BF3、AIC3 HgBr2、MgBr2、RMgX等)生成配位络合物。 BF, Mg X 2025/4/2 返 回
2025/4/2 5 醚的化学性质I 配合物的生成 钅羊盐 O R R' H2 SO4 . . . . + O H R R' HSO4 + H2 O ROR' H2 + SO4 醚 还 可 与一 些 缺 电子 物种 （如 BF3、 AlCl3、 HgBr2、MgBr2、RMgX等）生成配位络合物。 R Mg X O R R BF3 应用：从烷烃或卤烃中分离出醚；醚的定性鉴别。 O R R O R R
醚的化学性质Ⅱ 醚键的断裂 HI R—O—R R'OH △ √反应历程：亲核取代 亲核试剂：1 RO—R'+HI R 酸性介质：醚键氧的质子化 R'OH √混醚的醚键断裂 离去基团 Ar-OR HI ArOH 2025/4/2 上页下页 返回
2025/4/2 6 R O R' HI R I + R'OH R O R' R I + R'OH + HI O I H R R' + + SN CH3 O CH2 CH3 HI H C + CH3 CH2 OH 3 I ✓ 反应历程： 醚的化学性质II 醚键的断裂 ✓ 混醚的醚键断裂 Ar O R HI ArOH + RI 亲核取代 亲核试剂:I - 酸性介质:醚键氧的质子化 离去基团
0-CHc4,-0-1+cH,cH0H 醚键断 裂规律 HI △ ArOH ·RI ①往往是含碳较少的烃基与结合，另一部分形成醇 应用： 蔡塞尔法 测定甲基醚分子中所含的甲氧基含量。 ②芳基烷基醚与HⅡ反应，一般是烷基部分生成卤烃， 芳基部分则生成酚。二芳醚的醚键很难断裂。 202514/2 返回
2025/4/2 7 ② 芳基烷基醚与HI反应，一般是烷基部分生成卤烃， 芳基部分则生成酚。二芳醚的醚键很难断裂。 Ar O Ar 应用： 测定甲基醚分子中所含的甲氧基含量。 ——蔡塞尔法 ① 往往是含碳较少的烃基与I结合，另一部分形成醇。 醚键断 裂规律 CH3 O CH2 CH3 HI H C + CH3 CH2 OH 3 I Ar O R HI ArOH + RI
醚键断 裂规律 ① 往往是含碳较少的烃基与结合，另一部分形成醇 注意：“往往”指的是以S、2历程进行取代反应，亲 核试剂主要进攻空阻小的R;但当醚以S、1历程取代 时，因主要形成稳定性好的R+，产物表现为“反往 往”。如甲基叔丁基醚 CH3 HI HgC-O-C-CHg C-CH3 CH3 CH3 2025/4/2 返回
2025/4/2 8 注意1： “往往”指的是以SN2历程进行取代反应，亲 核试剂I -主要进攻空阻小的R；但当醚以SN1历程取代 时，因主要形成稳定性好的R+ ，产物表现为“反往 往” 。如甲基叔丁基醚 ① 往往是含碳较少的烃基与I结合，另一部分形成醇。 醚键断 裂规律 CH3 O CH2 CH3 HI H C + CH3 CH2 OH 3 I H3 C O C CH3 CH3 CH3 HI I C CH3 CH3 CH3 OH + CH3
瞇键断裂规律 注意：“往往”指的是以S2历程进行取代反应，亲 核试剂主要进攻空阻小的R;但当醚以S1历程取代 时，因主要形成稳定性好的R+，产物表现为“反往 往”。如甲基叔丁基醚 注意2：当浓H酸过量时，产物中的ROH可继续发生 S、反应，生成两分子碘烷。 HI R-O-R R—I+ROH HI R'l H2O 思考：为何用浓H酸反应，其它X酸可以吗？ 2025/4/2 返 回
2025/4/2 9 注意1： “往往”指的是以SN2历程进行取代反应，亲 核试剂I -主要进攻空阻小的R；但当醚以SN1历程取代 时，因主要形成稳定性好的R+ ，产物表现为“反往 往” 。如甲基叔丁基醚 注意2：当浓HI酸过量时，产物中的ROH可继续发生 SN反应，生成两分子碘烷。 醚键断裂规律 R O R' HI R'OH R'I H2 O R I + HI + 思考：为何用浓HI酸反应，其它HX酸可以吗？
醚的化学性质Ⅲ 过氧化物的生成 02 H,C-CH-O一CH-CH HCC-O CH-CHg OOH 醚过氧化物的性质不稳定，受热易发生爆炸 其沸点又比醚的沸点高。 因此在蒸馏醚时，随着醚的蒸出，过氧化物 的浓度逐渐增大，爆炸的危险性也随之增大，所 以在蒸馏醚时，不能把醚完全蒸干。 2025/4/2 10 页 返回
2025/4/2 10 醚过氧化物的性质不稳定，受热易发生爆炸， 其沸点又比醚的沸点高。 因此在蒸馏醚时，随着醚的蒸出，过氧化物 的浓度逐渐增大，爆炸的危险性也随之增大，所 以在蒸馏醚时，不能把醚完全蒸干。 H3 C CH O CH3 CH CH3 CH3 H3 C C O CH3 CH CH3 CH3 OOH O2 醚的化学性质III 过氧化物的生成