有机化学A(下)期中试卷200416 姓名 学号 成绩 题号 四 五 六附加题 分数 写出主要产物,必要时应画出产物的立体结构(30分) CO2H1. Br2, PBr3(催化量) 2NH3(过量) CH2Ph 1 H2O2 Br HO OH 1. NaoH H"/H2O 1. LiAIH4 2. H2O, H 1. Ph2 Cu 6 2. HOH+ CH3 (1)2CH NaoCH3 HOCH HO、CH2NH2 NaNO2 第1页共8页
有机化学 A（下）期中试卷 2004-11-16 姓名 学号 成绩 题号 一 二 三+四 五 六 附加题 分数 一. 写出主要产物，必要时应画出产物的立体结构（30 分） CH2Ph NMe2 1. H2O2 2. ∆ CO2H 1. Br2, PBr3(催化量.) 2. NH3 (过量) O 1. Ph2CuLi 2. H2O, H+ O Cl N H O N N H CH3 (1) 2 CH3-I (2) Ag2O ∆ C O C O H3CO O CH3 NaOCH3 HOCH3 HO CH2NH2 NaNO2 HCl O O 1. LiAlH4 2. H2O, H+ O Br HO OH 1. NaOH H+ 2. H+ / H2O 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 第 1 页 共 8 页
C2H5 H2o ooH NaOH /H2O CO2CH3 2 H2O, H CO2Et 1. NaoH/H20 CH2Ph2.H,Δ H 填入化学试剂及必要的反应条件(10分) CO2 CH3 H3C CH3 CH3 c。( C2H5 H5 C2H5 CO2 C2H5 C2H5 O2C CO2C2H H3C-NH2 第2页共8页
N H CO2CH3 1. PhMgBr(过量) 2. H2O, H+ O CO2Et CH2Ph 1. NaOH / H2O 2. H+, ∆ H H N OH H+ C O O C C2H5 CH2CH2CH3 CH3 H2O18 H+ O NaBH4 10. 11. 12. 13. 14. 15. O H3C C OOH O NaOH / H2O 二. 填入化学试剂及必要的反应条件（10 分） CO2CH3 HO2C O CO2CH3 HO2C OH H3C CH3 CH3 Cl O H3C CH3 CH3 O NHCH3 O NHCH3 C2H5O2C CO2C2H5 O C2H5 C2H5 C2H5O2C CO2C2H5 O C2H5 C2H5 N CH3 H3C NH2 O 1. 2. 3. 4. 5. 第 2 页 共 8 页
三.请用弯钩箭头“⌒”为下列反应机理标出电子的转移(5分) NaOH, H2O 机理: OH Br-Br HOe -CO2 H-OH 四.写出下列反应的机理,须用弯钩箭头标出电子的转移(20分)。 CH3 H Hac CH3 H 第3页共8页
三. 请用弯钩箭头“ ”为下列反应机理标出电子的转移（5 分） NH O O Br2 NaOH, H2O NH2 O O 机理： N O O H OH N O O Br Br N O O Br OH N HO O Br O N O O Br OH N C O O O H OH N C O O O OH N C O O O O N H C O O O O NH O O −CO2 H OH NH2 O O H − Br 四. 写出下列反应的机理，须用弯钩箭头标出电子的转移（20 分）。 H3C CH3 O O + NH2NH2 H+ N N H CH3 H3C 1. 第 3 页 共 8 页
CH3 OH H3C\/OCH3 Ht 2 HOCI l3C CH3 H3C OCH3 HaC CH +H3C一C-CN一 H3C CH3 第4页共8页
O O CH3MgBr O 2. HO H3C CH3 OH OH H3C C OCH3 H3C OCH3 H+ HO H3C CH3 O O CH3 CH3 + 2 HOCH3 + 3. O + H3C C CH3 OH CN OH HO CN + H3C CH3 O 4. 第 4 页 共 8 页
五.合成题(任选4题,20分。多答题加分) 1.由丙醛和其它必要的有机或无机试剂完成下列合成。 CH CH3CH2 CH3-C—cH2OH 2.以丙酮为唯一有机原料完成下列合成,可使用必要的无机试剂。 COOH 3.以苯甲酸为唯一有机原料完成下列合成,可使用必要的无机试剂。 第5页共8页
五. 合成题（任选 4 题，20 分。多答题加分） 1. 由丙醛和其它必要的有机或无机试剂完成下列合成。 CH3CH2 CHO CH3 C CH2OH CH2OH CH2OH 2．以丙酮为唯一有机原料完成下列合成，可使用必要的无机试剂。 H3C O CH3 H3C H3C COOH 3．以苯甲酸为唯一有机原料完成下列合成，可使用必要的无机试剂。 Ph O OH Ph N H Ph 第 5 页 共 8 页
4.由异丁醛和其它必要的有机或无机试剂合成。 HRC H3C 5.完成下列合成,可使用其它必要的有机或无机试剂。 CH3 CH3 CH2C--Br C-N CH3 六.回答问题(15分) 1.请说明以下反应产率相差较大的原因 50% NaOH CH3 CH2 Br CH H2O/THF CH CH2CH2 CH2CH3 一般条件反应:产率较低 加PhCH2NH2CH3Cl:产率:90% 第6页共8页
4．由异丁醛和其它必要的有机或无机试剂合成。 CH CHO H3C H3C O O OH 5．完成下列合成，可使用其它必要的有机或无机试剂。 CH3CH2 C CH3 Br CH3 CH3CH2 C CH3 NH2 CH3 六. 回答问题（15 分） 1．请说明以下反应产率相差较大的原因： O CH3 + CH3CH2CH2CH2Br 50% NaOH H2O / THF O CH3 CH2CH2CH2CH3 PhCH2N(CH2CH3)3Cl 产率较低 产率：90% 一般条件反应： 加 ： 第 6 页 共 8 页
2.苯甲醛在浓NaOH(2.5eqv.)作用下生成苯甲醇和苯甲酸钠 Cannizzaro反应) 反应结束后,通常先加入水,再用有机溶剂进行萃取。有机相分别用饱和亚 硫酸氢钠、碳酸氢钠和水洗涤,干燥,蒸馏得苯甲醇。请说明后处理中用饱 和亚硫酸氢钠洗涤的作用(用反应式及少量文字说明)。 3.丙酮在Ba(OH)2催化下可缩合成4-羟基4-甲基2-戊 酮,这一反应可于 Soxhlet提取器中进行(如图)。请 Ba(OH)2 说明为什么不将催化剂直接放在反应瓶内,而是置于 上部滤纸套中。 Ba(OH)2 Hc 丙酮 加热回流 4.酰胺可通过酰氯与伯胺或仲胺反应制得,这一反应的后处理是否得当对最 终产物酰胺的分离十分重要。若按下列投料配比(摩尔比)进行反应,你认 为反应结束后应如何进行后处理才能尽可能地除去杂质。试简单设计一个后 处理方案,并说明各步骤的作用(必要时请用反应式表示)。 Et3N 室温或加热 酰氯:胺:三乙胺 2:1.0:1.5 第7页共8页
2．苯甲醛在浓 NaOH(2.5eqv.)作用下生成苯甲醇和苯甲酸钠(Cannizzaro 反应)。 反应结束后，通常先加入水，再用有机溶剂进行萃取。有机相分别用饱和亚 硫酸氢钠、碳酸氢钠和水洗涤，干燥，蒸馏得苯甲醇。请说明后处理中用饱 和亚硫酸氢钠洗涤的作用（用反应式及少量文字说明）。 3．丙酮在Ba(OH)2催化下可缩合成 4-羟基-4-甲基-2-戊 酮，这一反应可于Soxhlet提取器中进行（如图） 。请 说明为什么不将催化剂直接放在反应瓶内，而是置于 上部滤纸套中。 H3C C CH3 O 2 H3C H3C CH3 OH O Ba(OH)2 4．酰胺可通过酰氯与伯胺或仲胺反应制得，这一反应的后处理是否得当对最 终产物酰胺的分离十分重要。若按下列投料配比（摩尔比）进行反应，你认 为反应结束后应如何进行后处理才能尽可能地除去杂质。试简单设计一个后 处理方案，并说明各步骤的作用（必要时请用反应式表示）。 R O Cl + R' HN R' Et3N 室温或加热 R O R' N R' + HCl 酰氯 : 胺 : 三乙胺 ＝ 1.2 : 1.0 : 1.5 丙酮 Ba(OH)2 加热回流 第 7 页 共 8 页
七附加题:写出下列转变的机理,用弯钩箭头标出电子的转移(10分) Naoh SH OHC HOCH (2004年复旦大学研究生入学考试题) 第8页共8页
七. 附加题：写出下列转变的机理，用弯钩箭头标出电子的转移（10 分） Pr O OHC + SH SH NaOCH3 HOCH3 HO S S Pr O 1. （2004 年复旦大学研究生入学考试题） O O O OH O 2. + CH3COO 第 8 页 共 8 页
