有机化学期中考试参考答案20004 用系统命名法命名或根据名称写结构(10分) 1. CH3CHCH2 CHCHCH3 CH2CH2Cl 2,5-二甲基-3-丙基-1一溴己烷 2-溴甲基-5-甲基-3-丙基己烷 1,7,7一三甲基二环[22.1庚烷 2-甲基-4-(1-溴-2-丙基)庚烷 CH3 CH2CH2Cl CH3 3.H 氯-2-己烯 (R)-3-甲基-1-戊烯 5.2,7-二甲基-4-异丁基辛烷 二、写出主要产物,必要时注明产物的立体化学(20分) CH3 C2H5ONa C2H5OH CH H Br2(1mol) 3. CH3CH2CH=CHCH=CHCF3(1mol CH3CH2CH一CHCH=CHCF -CO3H NarCO 第1页共8页
有机化学期中考试参考答案 2004-04 一、用系统命名法命名或根据名称写结构（10 分） CH3CHCH2CHCHCH3 CH2CH2CH3 CH CH2Br 3 1. 2. 3. 4. 5. 2，7−二甲基−4−异丁基辛烷 CH3 H C2H5 CH CH2 H CH3 CH2CH2CH3 Cl 2, 5−二甲基-3-丙基－1－溴己烷 2−溴甲基-5-甲基-3-丙基己烷 2−甲基-4-(1-溴-2-丙基)庚烷 1, 7, 7－三甲基二环[2.2.1]庚烷 (R)-3-甲基-1-戊烯 (E)-3-氯-2-己烯 二、写出主要产物，必要时注明产物的立体化学（20 分） Pt H2 1. 2. 3. 4. CH3 Br CH3 C2H5ONa C2H5OH CH3CH2CH CHCH CHCF3 Br2(1mol) CO3H Cl Na2CO3 (1mol) + CH3 CH3 CH3CH2CH CHCH CHCF3 Br Br O H H 第 1 页 共 8 页
KOH/ C2HsOH CHCl3/KOH 6 NBS CH NaSR C2H5 H H CH3 D CH3 Br2(1mo(1)Mg/无水乙醚 CH3(1mol) (CH3 CH2)2CuLi 、下列哪些合成设计可能不合理,简述问题所在或写出正确的产物(15分) 1c=-^^Bm COOH 无水乙醚(2)H2OH 炔基上有活泼氢,会与生成的 Grignard试剂反应,故不会发生图示反应。 H3C CH3 H ROOR C2H5 H加成时无过氧化效应 3.CH3CHCH2 CH2CHCH3 t-BuoK/t-BuOH CH3 CH2CH=CH2 设计合理,大体积碱消除为 Hofmann取向 H。/Pd 卤素也会被还原 第2页共8页
5. 6. 7. 8. 9. 10. CH3 H Cl CH2CH3 H CH3 KOH / C2H5OH E2 CHCl3 / KOH CH3 NBS (PhCOO)2 H Br CH3 C2H5 NaSR SN2 C C CH3 CH3 H3C CH3 H CH3 Br2(1mol) hv (1)Mg / 无水乙醚 (2)D2O NBS (PhCOO)2 (CH3CH2)2CuLi (1mol) H3CH2C CH3 H3C H Cl Cl CH3 Br RS H CH3 C2H5 C C CH3 CH3 H3C CH3 D CH3 C2H5 三、下列哪些合成设计可能不合理，简述问题所在或写出正确的产物（15 分） HC C Br Mg 无水乙醚 (1) CO2 (2) H2O/H+ HC C COOH Br Ph H2 / Pd Br Ph H C2H5 H3C H3C HI ROOR C C H C2H5 CH3 H3C H I CH3CHCH2CH2CHCH3 CH3 Br t-BuOK / t-BuOH CH3CHCH2CH2CH CH3 CH2 1. 2. 3. 4. 炔基上有活泼氢，会与生成的Grignard试剂反应，故不会发生图示反应。 HI加成时无过氧化效应 设计合理，大体积碱消除为Hofmann取向 卤素也会被还原 第 2 页 共 8 页
Br. 2 NaoH CCl4 HO OH 不太合理。第二步的立体化学难保证,还可能有消除。反式邻二醇最好用 以下方法制备: H2o CH3 CH3 6.H3C-C—H H3C-C—Br H3C-C—OCH3 HOCH3 CH3 CH3 不太合理。第二步主要发生消除。应采用以下路线制备 CH3 CH3 Na H3C-c—0H H3C-c-0-Na×~cH3 H3C-C--OCH CH CH3 C2H5OH O OC2H5 H 反应合理,反应中间体稳定 稳定的碳正离子 Nal 丙酮 反应不合理,桥头卤代烃SN1和SN2均难发生 四、按要求回答(20分) 将下列结构式改成十字式,并用R或S标出各手性碳的构型 H,OH H CH3 H3C. OH H3C HOCH 第3页共8页
Br2 CCl4 (±) Br Br NaOH (±) HO OH C H CH3 H3C CH3 C Br CH3 H3C CH3 Br2 hv NaOCH3 HOCH3 C OCH3 CH3 H3C CH3 Br NaI 丙酮 I C2H5OH O H+ O OC2H5 5. 6. 7. 8. 不太合理。第二步的立体化学难保证，还可能有消除。反式邻二醇最好用 以下方法制备： RCO3H H2O (±) O HO OH H+ 不太合理。第二步主要发生消除。应采用以下路线制备 C OH CH3 H3C CH3 Na C O－ Na＋ CH3 H3C CH3 I－CH3 C OCH3 CH3 H3C CH3 反应合理，反应中间体稳定。 O H+ O H O 稳定的碳正离子 反应不合理，桥头卤代烃SN1和SN2均难发生。 四、按要求回答（20 分） 1．将下列结构式改成十字式，并用 R 或 S 标出各手性碳的构型 H H CH3 Cl H3C H H H3C OH H H3C CH3 HOCH2 CH OH OH OH H H H O 第 3 页 共 8 页
CH3 CH3 CH=O CH2OH HO CHoC CH3 CHCH3 CH3 CH2CH3 CH3 CHCH3 CH2OH CH 2.下列哪几个结构为meso型化合物? meso 3.下列哪几个化合物的双键构型标错了,请更正。 COOH CH2CH=CH, N=C CH3 HaC CH2 CHCH3 Z型 E型 z型 z型 不必标出构型 应为E型 4.化合物A为烃类化合物,1mol的A催化氢化可吸收2molH2。A用O3氧化,并 进一步用锌纷还原水解后只得到丁二醛。写出A得结构。 A的结构为 CHO 丁二醛 5.实验室存放 Menthyl chloride和 Neomenthyl chloride试剂瓶上的标签脱落,为 区分这两个化合物,学生设计了以下E2消除反应,通过分析产物及观测反应 速率,成功地将两者鉴别开来。请说明其中原因 第4页共8页
H Cl CH3 CH2CH3 (S) Cl H CH3 CH2CH3 (S) or HO H CH3 CHCH3 (R) CH3 H OH CH3 CHCH3 (R) CH3 or CH H OH HO H CH2OH H OH O CH HO H H OH CH2OH HO H O or (R) (S) (R) (R) (R) (S) 2. 下列哪几个结构为 meso 型化合物？ OH OH H H OH H H OH CH3 H H3C Br Br H CH3 meso meso 3. 下列哪几个化合物的双键构型标错了，请更正。 H3C COOH H Z 型 H3C H CH2CH CH2CHCH3 CH2 CH3 E 型 Br H Z 型 NCH2 C CH3 CH2CH3 H3C H3C N Z 型 不必标出构型 应为 E 型 4. 化合物A为烃类化合物，1mol的A催化氢化可吸收 2mol H2。A用O3氧化，并 进一步用锌纷还原水解后只得到丁二醛。写出A得结构。 CHO OHC 丁二醛 A 的结构为 5. 实验室存放 Menthyl chloride 和 Neomenthyl chloride 试剂瓶上的标签脱落，为 区分这两个化合物，学生设计了以下 E2 消除反应，通过分析产物及观测反应 速率，成功地将两者鉴别开来。请说明其中原因。 第 4 页 共 8 页
C?Sona CH3 C?HoH 只能生成一个消除产物 (H3C)2HC (H3C)2HC Menthyl chloride H3C)2HC CL-JCH3 不稳定构象,C|与H 为反式共平面,能 消除,但速度慢 稳定构象,但不能发生E2消除 CH(CH3)2 chO 3 SoNA CH3 CH (H3 C)2HC C2H5OH + (H3C)2HC (H3C)2HC Neomenthyl chloride 有二个消除产物 2H5 稳定构象,C有两个反式共平 (H3C)2HC CH3 面H,易消除,速度快 6.化合物B(CoH),与H2/Pd反应得化合物C和DC1H1s),C与D为立体异构体 其中C为主要产物。B用O3氧化,并进一步水解后得到一个对称的环状二酮 E(CIoH16O2) (1)写出B、C、D和E的结构。 (2)画出产物C和D的最稳定构象 D 第5页共8页
(H3C)2HC Cl CH3 C2H5OH Neomenthyl chloride (H3C)2HC Cl CH3 Menthyl chloride C2H5ONa C2H5OH C2H5ONa (H3C)2HC CH3 (H3C)2HC CH3 (H3C)2HC CH3 ＋ (H3C)2HC Cl CH3 CH(CH3)2 H Cl H CH3 C2H5O 稳定构象，但不能发生E2消除 不稳定构象，Cl与H 为反式共平面，能 消除，但速度慢。 只能生成一个消除产物 (H3C)2HC Cl CH3 H H OC2H5 稳定构象，Cl有两个反式共平 面H，易消除，速度快。 有二个消除产物 6. 化合物B(C10H16)，与H2/Pd反应得化合物C和D(C10H18)， C与D为立体异构体， 其中C为主要产物。B用O3氧化，并进一步水解后得到一个对称的环状二酮 E(C10H16O2)。 (1)写出 B、C 、D 和 E 的结构。 (2)画出产物 C 和 D 的最稳定构象。 H H H H O O B C D E C D 第 5 页 共 8 页
五、写出下列反应的机理或解释下列结果(15分。第4题为附加题,5分) Br2 (1)Br2—2 第(2),(3)步重复进行 Br..Br- H3C CH2 H/H2O H2O H3C H2C CH2 Ch迁移 CH3 CH3 CH CH3 第6页共8页
五、写出下列反应的机理或解释下列结果（15 分。第 4 题为附加题，5 分） Br2 1. ∆ Br Br2 ∆ 2 Br H + Br + HBr + Br Br Br + Br (1) (2) (3) 第(2),(3）步重复进行 Br2 + + Br Br (4) Br + Br (5) (6) H3C CH2 CH3 CH3 CH3 OH CH3 H+ / H2O 2. H3C CH2 CH3 H H2C CH3 CH3 迁移 CH3 CH3 H2O CH3 CH3 CH3 HO CH3 H H2O CH3 CH3 OH CH3 O H O O 3. + 第 6 页 共 8 页
(±) 立体专一反应 (附加题) Br Br 所得到的邻二溴 产物是立体专一的 六、用必要的有机或无机试剂完成下列合成(20分) CH CH3 CH3 B CH3 Br (2)H2O, Zn H 第7页共8页
O H O O Hb Ha －Ha O －Hb O Br HBr Br Br 4*. (±) 立体专一反应 （附加题） Br H Br Br H Br Br Br Br (±) 所得到的邻二溴 产物是立体专一的 六、用必要的有机或无机试剂完成下列合成（20 分） CH3 CH3 H O O 1. CH3 Br2 ∆ CH3 Br OH CH3 (1) O3 (2) H2O, Zn CH3 H O O 第 7 页 共 8 页
H3C、 OH 2. CH-CH3 H3C, 3C、Br OH H3C, CH-CH C=CH? 3C H3C CH ROOR H3C CH-CH2Br CH-CH2 MgBr H3C Grignard试剂 3C CH-CH2--C OH CH2 CH3 CH2CH H3CH2C PhCO3H H CH2 CH3 H3CH2、∠H CH2CH3 CH2CH CH2CH3 KMnO4(稀,冷) (1)osO4(2)H2 H2CH3 第8页共8页
CH H3C H3C CH3 CH H3C H3C CH2 C H Ph C Ph O 2. & H OH CH H3C H3C CH3 Br2 ∆ C H3C H3C CH3 Br OH C H3C H3C CH2 HBr ROOR CH H3C H3C CH2Br Mg 无水乙醚 CH H3C H3C CH2MgBr Ph C O H H2O CH H3C H3C CH2 C H Ph OH Grignard试剂 CH2CH3 H OH CH2CH3 H OH CH2CH3 HO H CH2CH3 H OH H H H3CH2C CH2CH3 3. H H H3CH2C CH2CH3 KMnO4 (稀，冷) or (1)OsO4 (2) H2O CH2CH3 HO H CH2CH3 H OH PhCO3H H H H3CH2C CH2CH3 O H2O H or OH CH2CH3 H OH CH2CH3 H OH 第 8 页 共 8 页