第十一章配位化合物CoordinationCompounds
第十一章 配位化合物 Coordination Compounds
内容提要配位化合物的基本概念1配合物的定义配合物的组成配合物的命名2.配合物的化学键理论配合物的价键理论晶体场理论3.配位平衡配位平衡常数配位平衡的移动
内容提要 1. 配位化合物的基本概念 ① 配合物的定义 ② 配合物的组成 ③ 配合物的命名 2. 配合物的化学键理论 ① 配合物的价键理论 ② 晶体场理论 3. 配位平衡 ① 配位平衡常数 ② 配位平衡的移动
内容提要4.鳌合物和生物配体鳌合效应影响鳌合物稳定性的因素5.配合物在医学上的应用
内容提要 4. 鳌合物和生物配体 ① 鳌合效应 ② 影响鳌合物稳定性的因素 5. 配合物在医学上的应用
教学基本要求掌握配位化合物的组成及命名：配位化合物的价键理论；sp、Sp3、dsp2、sp3d2、d2sp3等杂化轨道，内轨型和外轨型配位化合物：配位平衡的基本概念和稳定常数的意义及简单应用2.熟悉晶体场理论：中心离子d轨道在八面体场中的分裂：晶体场稳定化能：光谱化学顺序分裂能及电子成对能：高自旋与低自旋配位化合物；影响配合物稳定性的因素：合物及螯合效应。3.了解d-d跃迁和配合物的颜色：影响鳌合物稳定性的因素；生物配体及配合物在医学上的意义
教学基本要求 1. 掌握配位化合物的组成及命名；配位化合物的 价键理论；sp、sp3 、dsp2 、sp3d 2 、d 2sp3等杂 化轨道，内轨型和外轨型配位化合物；配位平 衡的基本概念和稳定常数的意义及简单应用。 2. 熟悉晶体场理论；中心离子d轨道在八面体场 中的分裂；晶体场稳定化能；光谱化学顺序； 分裂能及电子成对能；高自旋与低自旋配位化 合物；影响配合物稳定性的因素；螯合物及螯 合效应。 3. 了解d-d跃迁和配合物的颜色；影响螯合物稳 定性的因素；生物配体及配合物在医学上的意 义
第一节配位化合物的基本概念一：什么是配位化合物adding Na@niaCuSO4(s)+4H2O = [Cu(H2O)4]2+ +SO4无色天蓝色[Cu(H2O)4]2+ +4NH; = [Cu(NH3)4]2++4H20Cn(NH).ISOEamplex深蓝色天蓝色[Cu(NH3)4]2++4OH（少量）→4深蓝色
第一节 配位化合物的基本概念 一．什么是配位化合物 CuSO4 Solution adding NaOH Cu(OH)2 Precipitation adding ammonia [Cu(NH3 )4 ]SO4 Complex CuSO4 (s)+4H2O = [Cu(H2O)4 ] 2+ +SO4 2- [Cu(H2O)4 ] 2+ +4NH3 = [Cu(NH3 )4 ] 2+ +4H2O [Cu(NH3 )4 ] 2+ +4OH -（少量） 无色 天蓝色 深蓝色 天蓝色 深蓝色
第一节配位化合物的基本概念[Cu(NH3412+是由1个Cu2+离子和4个NH分子以配位键形成的复杂离子，它在水中只能部分地解离出Cu2+和NH3绝大多数仍以复杂离子的形式一[Cu(NH3]4]2+存在。配合物是以具有接受电子对的离子或原子（统称中心原子）为中心，与一组可以给出电子对的离子或分子（统称配体），以一定的空间排列方式在中心原子周围所组成的质点（配离子或配分子）为特征的化合物
第一节 配位化合物的基本概念 • [Cu(NH3 )4 ] 2+是由1个Cu2+离子和4个NH3分子以配 位键形成的复杂离子，它在水中只能部分地解离 出Cu2+和NH3，绝大多数仍以复杂离子的形式— [Cu(NH3 )4 ] 2+—存在。 • 配合物是以具有接受电子对的离子或原子（统称 中心原子）为中心，与一组可以给出电子对的离 子或分子（统称配体），以一定的空间排列方式 在中心原子周围所组成的质点（配离子或配分子） 为特征的化合物
第一节配位化合物的基本概念带正电荷的配离子称为配阳离子[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]带负电荷的配离子称为配阴离子[Hg4]2-、[Fe(NCS)4]含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物配合物可以是酸：H[Cu(CN)2]碱：[Cu(NH3)4](OH)2盐：[Cu(NH3]4]SO4也可以是电中性的配位分子[Ni(CO)4]习惯上把配离子也称为配合物[Cu(NH3)4]2+
第一节 配位化合物的基本概念 带正电荷的配离子称为配阳离子 [Cu(NH3 )4 ] 2+ 、[Ag(NH3 )2 ] + 带负电荷的配离子称为配阴离子 [HgI4 ] 2-、[Fe(NCS)4 ] - 含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。 配合物可以是 酸： H[Cu(CN)2 ] 碱： [Cu(NH3 )4 ](OH)2 盐： [Cu(NH3 )4 ]SO4 也可以是电中性的配位分子 [Ni(CO)4 ] 习惯上把配离子也称为配合物 [Cu(NH3 )4 ] 2+
第一节配位化合物的基本概念配合物的组成一配合物的内层（innersphere）和外层（outersphere大多数配合物由配离子与带相反电荷的离子组成：[Ag(NH3)2](OH)2、Na2[Hg]4]、K[Fe(NCS)4][Pt(NH3)Cl2]配离子是配合物的特征部分，由中心原子（离子）和配体组成，称为配合物的内层。通常把内层写在方括号之内，配合物中与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外层。电中性的配位分子只有内层，没有外层
第一节 配位化合物的基本概念 二．配合物的组成 1. 配合物的内层(inner sphere)和外层(outer sphere) • 大多数配合物由配离子与带相反电荷的离子组 成： [Ag(NH3 )2 ](OH)2、 Na2 [HgI4 ]、K[Fe(NCS)4 ]、 [Pt(NH3 )2Cl2 ] • 配离子是配合物的特征部分，由中心原子(离子) 和配体组成，称为配合物的内层。通常把内层 写在方括号之内，配合物中与配离子带相反电 荷的离子称为配合物的外层。 • 电中性的配位分子只有内层，没有外层
第一节配位化合物的基本概念[Cu （(NH3)4l SO4中心原子外层配体内层配合物
第一节 配位化合物的基本概念 [Cu (NH3 )4 ] SO4 中心原子 配体 外层 内层 配合物
第一节配位化合物的基本概念2.1中心原子（centralatom）配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子。中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素特别是第VIIB族元素以及相邻近的一些副族元素。某些副族元素的原子和高氧化值非金属元素的原子也是较常见的中心原子，如[Ni（CO4]中的Ni(O)[SiF]2-中的Si(IV】
第一节 配位化合物的基本概念 2. 中心原子(central atom) • 配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为 中心原子。 • 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素， 特别是第ⅧB族元素以及相邻近的一些副族元素。 某些副族元素的原子和高氧化值非金属元素的 原子也是较常见的中心原子，如 [Ni(CO)4 ]中的Ni(0) [SiF6 ] 2-中的Si(Ⅳ)