分子发光分析 分子发光包括荧光、磷光、 化学发光、生物发光和散射光谱
1 分子发光分析 分子发光包括荧光、磷光、 化学发光、生物发光和散射光谱 等
分天发光分析法教学要求 今掌握分子荧光、磷光和化学发光的产生机 理;掌握激发光谱和发射光谱特征 ◆掌握荧光与分子结构的关系以及溶液的荧 光(磷光)强度影响因素。 令了解荧光(磷光)分析法的特点及定量测 定方法。 了解磷光分析法的类型 了解荧光、磷光和化学发光分析仪器的结 构
2 分子发光分析法教学要求 ❖ 掌握分子荧光、磷光和化学发光的产生机 理；掌握激发光谱和发射光谱特征。 ❖ 掌握荧光与分子结构的关系以及溶液的荧 光（磷光）强度影响因素。 ❖ 了解荧光（磷光）分析法的特点及定量测 定方法。 ❖ 了解磷光分析法的类型。 ❖ 了解荧光、磷光和化学发光分析仪器的结 构
第一方分荣光和磷光分析 基本原理 (一)荧光和磷光的产生 i4冫态单正态 b)激发单重态 ()激发三重态 3
3 第一节 分子荧光和磷光分析 一、基本原理 （一）荧光和磷光的产生 单重态与三重态有何区别？
处于分子基态单重态中的电子对,其自旋 方向相反,当其中一个电子被激发时,通常 跃迁至第一激发态单重态轨道上,也可能跃 迁至能级更高的单重态上。这种跃迁是符合 光谱选律的,如果跃迁至第一激发三重态轨 道上,则属于禁阻跃迁。单重态与三重态的 区别在于电子自旋方向不同,激发三重态具 有较低能级。 在单重激发态中,两个电子平行自旋,单 重态分子具有抗磁性,其激发态的平均寿命 大约为103s,而三重态分子具有顺磁性,其 激发态的平均寿命为104~1s以上(通常用s 和T分别表示单重态和三重态)
4 处于分子基态单重态中的电子对，其自旋 方向相反，当其中一个电子被激发时，通常 跃迁至第一激发态单重态轨道上，也可能跃 迁至能级更高的单重态上。这种跃迁是符合 光谱选律的，如果跃迁至第一激发三重态轨 道上，则属于禁阻跃迁。单重态与三重态的 区别在于电子自旋方向不同，激发三重态具 有较低能级。 在单重激发态中，两个电子平行自旋，单 重态分子具有抗磁性，其激发态的平均寿命 大约为10-8s，而三重态分子具有顺磁性，其 激发态的平均寿命为10-4 ~ 1s以上（通常用S 和T分别表示单重态和三重态）
传递途径 辐射跃迁 无辐射跃迁 荧光延迟荧光 确光振动弛球内转移 外转移系间窜跃 军释名词 磷光 迟 振动弛豫、内转彩、系闻窜跃、外转 5
5 解释名词：荧光、磷光、延迟荧光 振动弛豫、内转移、系间窜跃、外转移
内转移 2 系间窜跃 外转移 ■最 吸光 吸光荧光 磷光 振动弛腺 系跃 外转移 内转移
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振动弛豫 它是指在同一电子能级中, 电子由高振动能级转至低振动能 级,而将多余的能量以热的形式 发出。发生振动弛豫的时间为 10-12s数量级
7 振动弛豫 它是指 在同一电子能级中， 电子由高振动能级转至低振动能 级，而将多余的能量以热的形式 发出。发生振动弛豫的时间为 10-12s数量级
内转移 当两个电子能级非常靠近以至其 振动能级有重叠时,常发生电子由高 能级以无辐射跃迁方式转移至低能级。 右图中指出,处于高激发单重态的电 子,通过内转移及振动弛豫,均跃回 到第一激发单重态的最低振动能级
8 内转移 当两个电子能级非常靠近以至其 振动能级有重叠时，常发生电子由高 能级以无辐射跃迁方式转移至低能级。 右图中指出，处于高激发单重态的电 子，通过内转移及振动弛豫，均跃回 到第一激发单重态的最低振动能级
荧光发射 处于第一激发单重态中的电子跃回至 基态各振动能级时,将得到最大波长为入3的 荧光。注意:基态中也有振动驰豫跃迁。很 明显,λ3的波长较激发波长入或入2都长, 而且不论电子开始被激发至什么高能级,最 终将只发射出波长入3为的荧光。荧光的产生 在107-10s内完成
9 荧光发射 处于第一激发单重态中的电子跃回至 基态各振动能级时，将得到最大波长为λ3的 荧光。注意：基态中也有振动驰豫跃迁。很 明显，λ3的波长较激发波长λ1或λ2都长， 而且不论电子开始被激发至什么高能级，最 终将只发射出波长λ3为的荧光。荧光的产生 在10-7-10-9s内完成
系间窜跃 指不同多重态间的无辐射跃迁,例 如S1→T1就是一种系间窜跃。通常,发 生系间窜跃时,电子由S的较低振动能 级转移至T的较高振动能级处。有时, 通过热激发,有可能发生T1→S1,然后 由S发生荧光。这是产生延迟荧光的机 理
10 系间窜跃 指不同多重态间的无辐射跃迁，例 如S1→T1就是一种系间窜跃。通常，发 生系间窜跃时，电子由S1的较低振动能 级转移至T1的较高振动能级处。有时， 通过热激发，有可能发生T1→S1，然后 由S1发生荧光。这是产生延迟荧光的机 理