离子选择电极的类型及作用原塑 如LaF3单晶膜电极 均相膜电极 Ag2S/AgI粉末压片膜电极等 晶体(膜)电极 非均相膜电、如AgS摻入硅橡胶的膜电 极或聚乙烯(PVC)膜电极等 基本 刚性基质电极一如pH、pNa玻璃电极 (原 带正电荷的载体电极 电(非晶体(膜)电极 如NO3电极 离子选择性电极 流动载体极」带负电荷的载体电极 如Ca2+电极 中性载体电极 如K+电极 敏/气敏电极一如NH气敏电极 化电极 电(酶电极一如尿素酶电极
离子选择电极的类型及作用原理 一. 分类
知识要 ●膜电位产生的原理 电位法测定pH的原理 ●离子选择电极的类型 ●离子选择电极性能的重要参数:检测限 响应斜率、响应时间和电位选择性系数 常用的离子选择电极的定量方法:直接 比较法、校正曲线法、标准加入法 电位滴定反应的类型及其指示电极的选 择
知识要点 ⚫ 膜电位产生的原理 ⚫ 电位法测定pH的原理 ⚫ 离子选择电极的类型 ⚫ 离子选择电极性能的重要参数：检测限、 响应斜率、响应时间和电位选择性系数。 ⚫ 常用的离子选择电极的定量方法：直接 比较法、校正曲线法、标准加入法 ⚫ 电位滴定反应的类型及其指示电极的选 择
cAe 1.膜电位 膜电位是膜内扩散电位和膜与电 解质溶液形成的内外界面的 Dinan电 位的代数和
一 膜电极 1. 膜电位 膜电位是膜内扩散电位和膜与电 解质溶液形成的内外界面的Dinann电 位的代数和
少少 在两种不同离子或离子相同而活度 不同的液/液界面上,由于离子扩散速 度的不同,能形成液接电位,它也可私 为扩散电位。扩散电位不仅存在于液 液界面,也存在于固体膜内,在离子选 择电极的膜中可产生扩散电位
2.扩散电位 在两种不同离子或离子相同而活度 不同的液／液界面上，由于离子扩散速 度的不同，能形成液接电位，它也可称 为扩散电位。扩散电位不仅存在于液／ 液界面，也存在于固体膜内，在离子选 择电极的膜中可产生扩散电位
3. Donann电位 若有一种带负电荷载体的膜(阳离 子交换物质)或选择性渗透膜,它能交 换阳离子或让被选择的离子通过,如膜 与溶液接触时,膜相中可活动的阳离 的活度比溶液中的高,膜让阳离子通过 不让阴离子通过,这是一种强制性和选 择性的扩散,从而造成两相界面的电荷 分布不均匀,产生双电层形成电位差, 这种电位称为 Donar电位,在离子选择 电极中膜与溶液两相界上的电位具有 Dinan电位性质
3. Donann电位 若有一种带负电荷载体的膜（阳离 子交换物质）或选择性渗透膜，它能交 换阳离子或让被选择的离子通过，如膜 与溶液接触时，膜相中可活动的阳离子 的活度比溶液中的高，膜让阳离子通过， 不让阴离子通过，这是一种强制性和选 择性的扩散，从而造成两相界面的电荷 分布不均匀，产生双电层形成电位差， 这种电位称为Donann电位，在离子选择 电极中膜与溶液两相界上的电位具有 Dinann电位性质
4.膜电位 M Donnan电位和扩散 电位q的定量关系 膜相 溶液(外) 溶液(内) a D外 D内
4．膜电位φM、Donnan电位φD和扩散 电位φd 的 定量关系 膜相 溶液（外） φd 溶液（内） αⅠ αⅡ āⅡ āⅠ φD外 φD内
当研究物质在相界上达到平衡时,电化学势相等,即: 1=m 这时 uo tRTIna tzFpHontRTinantzFp I 设=1,p1=Pm,则 9r-9正 TRIna la 9D=9-9n=±RT/Fmaz/n
当研究物质在相界上达到平衡时，电化学势相等，即： μ * Ⅰ=μ * Ⅱ 这时， μ o Ⅰ+RTlnαⅠ+ZFφⅠ= μ o Ⅱ+RTlnαⅡ+ZFφⅡ 设Z=1，μ o Ⅰ=μo Ⅱ，则： F（φⅠ-φⅡ）=±RTlnαⅠ/αⅡ φD=φⅠ-φⅡ=±RT/FlnαⅠ/αⅡ
qw=qD外+qa+甲D内 RT =k± I外 II内 RT k′士 I外
φM = φD外 + φd + φD内 外 内 外 = = ln ln F RT k F RT k
选择电极电位psE SE内参+M =k*RT/FLn1外 k*内包括了0,甲内参m,常数。 E电=scE-91 ISE
选择电极电位φISE φISE=φ内参+φM ＝k* ±RT/FlnαI外 k*内包括了φd，φ内参，αⅡ，αI内常数。 E电= φ SCE —φISE
膜电极的共性 1.低溶解性;膜在溶液介质(通常是水)的 溶解度近似为0,因此,膜材料多为玻 璃、高分子树脂、低溶性的无机晶体 导电性(尽管很小):通常以荷电离子的 在膜内的迁移形式传导 3.选择性:膜或膜内的物质能选择性地 和待测离 结合”。通常所见到的 方式有:离子交换 口日日
膜电极的共性 1. 低溶解性：膜在溶液介质(通常是水)的 溶解度近似为0，因此，膜材料多为玻 璃、高分子树脂、低溶性的无机晶体 等； 2. 导电性(尽管很小)：通常以荷电离子的 在膜内的迁移形式传导； 3. 选择性：膜或膜内的物质能选择性地 和待测离子“结合”。通常所见到的 “结合”方式有：离子交换、结晶、 络合