普通高等教育“十五”国家级规划教材 基础有机化学 (第三版)上册 邢其毅裴伟伟 徐瑞秋裴坚 AcO 高等教育出版社 Higher Education Press
内容提要 本书是普通高等教育“十五“国家级规划教材。也是高等教育百门精品课程敢材建设计期的精品项甘， 本书是在1993年出版的（基础有机化学（第二版）的基础上修订而成的。全书共27章，分上下两册，上册 13章，下册14章。与第二相比，在书的框架结构和内容上有较大的变动，全书分为基础知识和专章两丽分。 在基础知识部分，体系上将采用按官能团分章和按基本反应机理分章相结合的编排方式。在内容上，命名，四入 光谱分别单独设章，立体化学将包括构象和构型两部分，脂肪族亲核取代反应和？-消除反应合并为·章，羟醛 缩合和酯缩合并为章。其它按官能团和重点反应相结合的方法分章，以便更加强调知识的完整性和连贯性： 更加合理处理个性和共性的关系及更加注意各知识点之间的关联。专章部分将介绍有机化学和相关学科发展 的新成就，基础知识部分每章末附有习顺、复习本章的指导提纲和英汉对词汇。 本书可作为综合性大学化学专业的教材，也可供其他院校有关专业和对有机化学有兴趣的读者选用。 图书在版编目(CP)数据 基础有机化学.上册/邢其毅等.一3版，一北京： 高等教育出版社，2005.6 ISBN7-04-016637-2 Ⅲ.有机化学-高等学校 教材V.062 中国版本图书馆CP数据核字(2005)第025523号 出版发行高等教育出版社 曲书热线010-58581118 杜址北京市西城区德外大街4号 免费咨询 800-810-0598 邮政编码100011 网址 http://www.hep.edu.cn 总机010-58581000 http://www.hep.com.cn 网上订购hitp:/m.landraco.com http://www.landraco.com.cn 经销北京蓝色畅想图书发行有限公司 印 剧高等教育出版社印剧 版次1980年9月第1版 开 本787×10921/16 2005年6月第3版 张38.5 印 次2005年6月第1次印刷 数950000 定 价47.30元 本书如有缺页、倒页，脱页等质量问题，请到所购图书销售部门联系调换。 版权所有侵权必究 物料号16637-00
第三版前言 本书的第一版于1980年出版，第二版于1993年出版。第二版出版后，作为北京大学化学与 分子工程学院本科生的教材和研究生准备入学考试的参考书，已使用了】年之久。在此期间 有机化学无论在理论、方法学和前沿领域的应用方面都已取得了极大的进展。而化学教学在方 法和技术上也有了前所未有的改革和变化。正是为了适应新的教学形势的需要，邢其表教授冲 定编写《基础有机化学》第三版。遗撼的是，在作出编写决定后不久，著名的有机化学教育家邢其 毅教授因病医治无效，不幸逝世。为了实现那其毅教授生前的愿望，编写小组召开了工作会议 确立了教材要与时代的发展同步前进的原刘，明确了第三版的编写目标：要科学地反映学科的核 心知识内容和基本特点，要符合学习对象的认知规律，要有利于全面培养学生的科学素质和创新 能力，要加强垄础知识和前沿领城的密切结合。 本教材第三版是在第二版的基础上，以与当前化学教学的要求和学科发展的方向相一致为 宗旨来编写的。第三版具有以下特点： 1,全书的框架结构更趋于合理。第三版在框架结构上作了较大的调整，全书分为基础和 专章两部分，基础都分采用相关知识点独立设章，以及按官能团分章和按基本反应机理分章相 结合的编排方式。目的在于更好地体现知识的完整性和连贯性。采用相关知识造当集中的方 法，不仅使每章内容各有重点，且具备相对的完整性和独立性。读者既可以按序学习全书，也可 以根据需要，取某些章节单独学习。 2教材内容的选择和安排上更符合认知规。有机化学的内容十分丰离，与工农业生产和 生活的关系十分密切，应用也十分广泛。合理地取材和由浅入深、循序渐进地安舞各知识点，提 高教材的可读性、可讲授性和方便学生自学，将有利于学生颜利地步入有机化学世界并对此产生 浓厚的兴趣。 3.开设学科前沿领城的窗口，在基础教材中设立专章，介细有机化学学科发展的新成就和 新反应，使学生考虑问题的起点更高，视野更开阔，对学科的了解更全面。这将利干接高学生的 素质和培养他们的创新意识。在最后一章将简单介绍用计算机查阅文献的方法，帮助学生建立 更阔的学习通道。 4.在章未增加了“复习本章的指导提纲”，引导生复习和总结。在章末还增加“芙汉对 词汇”，鼓励和方便学生阅读英文杂志和书籍。在书术还向读者推荐了一些参考书，有兴源的学 生可通过阅读这些书未了解国内外有机化学教材的情沉和学习更深入的知识。 5。本书的习题体现本课程的教学要求，与正文内容的知识点相匹配。习题答案参见与本书 配套的习题集 第三版教材的编写由装伟伟（第1~10章、第12~16章、第20一23章）和表坚（第11章、第 17~19章、第24一27章)共同完成。全书的兼划、统一鉴理和定稿由装伟伟负。 作者在撰写本书的过程中，得到了高等教育出版社“高等教育百门精品课程教材建设计划
兰版前言 的资功。也得到了北京大学教务处和化学完领导的关心和帮助。北京大学唐恢同教授精心地审 阅了余部书稿，并提出很好的数进意见。商等教有出版社岳延陆编审从本书的策划，编写到出版 自始至终给子了高度的重视、关心和支持。责任编辑秦凤英的高度责任心和丰富的经验为本书 的响利出版作出了重要喷献。本书的部分核滋共振图谱是由北京大学潘景发、吕木冬提供的，大 部分红外图诺是由翁诗甫提供的。我们的学生焦面和梁勇为本书结构式的录入和编排付出了辛 动的劳动。在此，作者一并向他们致以最诚華、最衷心的感谢。作者也向所有关心此书的北京大 学有机化学研究所的老师1表示感谢」 作者尽切地希望此书能给读者带来一些方便和益处，但由于编者水平所限，书中的疏满和错 误之处在所难免，数请读者批评指正，以便有机会再版时得以更正 者 2005年1月于北京
目 录 第1章绪论 艺44螺环经的命名 1,1有机化幸和有机化合物的特性.1 25烃和经的命名 46 1,2结构搬念和结构理论. 2.5.1烯基，业基和炔基的命名 9 1.2.】Kekule A(凯库勒)及Couper A(古 2.5.2编经和娘楚的系统命名.47 怕尔)的两个重要基本则(857) .2 之.5.3督经和染经的其它命名法. 452 1,2.2 Butlerov A(布特列洛夫，1861)的 2.6芳香姬的命名 .52 化学结构理论. t4 2.6.1含米幕的单环芳经的命名.52 1.3化学健. 么62影环芳经的命名. 4n.54 1.31 2.6.3非装若经.4.57 1.32原子的电子构型. 》 2.7经生物的系命名 58 1.3.3化学谦 8 2.7.1常见官能团的问头、同尾名称. 58 1.3.4价裤理论+. .10 2.7.2单官能州化合物的系统合名·t”59 1.3.5分子执道理论 12 2.7.3食多个相同官能团化合物的系统 .36共价额的报性分子的偶假矩.16 角名 .62 1.3.7共价婆的键长魄角健能.17 27.4含多种官能团化合物的系统命名.6利 1.4酸城的版念.20 2.7,5环氧化合物和冠磔的白名.66 14.】酸碱的电离论 2.8经针生物的普通命名浩.67 1.4.2酸碱的溶剂理设 20 2.8.1 代烷的普通命名法 .67 1.4.3酸碱的质子理论 .20 2.8.2醇的普通台名法 6 1.4酸碱的电子理论 2.8.3髓的管通命名法 68 1.4.5软硬酸碱念 .423 2.8.4和的普通命名法. 复习本章的指导接蜗 .25 2&5 骏酸的普通命名法 英议时漂阿汇 ”2 28.6败酸行牛物的香通命名法.6 第2章有机化合物的分类表示方式 2.87腋的普老命名法 命名. 复习本章的指导提铜： .73 21有机化合物的分类 *28 汉对词江 2.2有机化合物的表示方式 .30 第3章立体化学 2,21有机化合物构造式的表示方式 .30 3.】轨道的杂化和碳原子价使的方向性.77 222有机化合物立体结构的表示方式.3引 31.1甲烷m化 .7 23有机化合物的阿分异构体.31 3.1.2乙烯sp2杂化r健 有机化合物的命名. 3 3.1.3乙侠p杂化正交的开馋.79 2.4就烃的命名 构象，构象异构体.81 2.4.】楚烷经的命名.35 3.2链烷经的构皋 .8 24.2草环烷经的命名.42 3.么1乙烧的构象.81 243桥环烷经的命名 .45 322丙烷的构象 4.++83
3.2.3正丁的构象 构象分布 84 4.】经的分. 3.2.4其它链皖经的构象. 85 4.2城经，环烷经的物理帷盾 130 3.25乙烷衍生物的构象分布· 86 烧烃的反应 .133 3.3环杭经的构象. 86 4.3 预备知识 133 3.3.Baeyer张力学说 4.3.1右机反应及分带 133 332 坏内的构 4.3.2有机反应机速： ,134 3.3.3环丁烷的构象 88 433有机反应中的热力学与动力学 .13 3.3.4环龙接的物鱼 ,R8 4.4 的结构和反应性分 138 3.3.5环已烷的构象 89 4.5自由基反应. 139 取代环已烧的构象 92 4.5,1碳自由的定义和结构 .139 3.3.7 十氢化蔡的构象 4.5.2 候解离能和碳白由基的稳定性.139 33.8巾环化合物的构象 .97 4.5.3自由基反应的其性 旋光片构休。 .98 4.6烷烃的卤化 141 3.4先性 98 4.6,1甲烷的氯化 141 3.4,1平面偏振光 98 4.6. 甲烧的卤化 143 3.4,2旋光仪旋光物质旋光度 .98 4.6.3高级烷经的向化 143 3.4,3比疾光度分子比装光度 47拉经的共型 146 3.5手性和分 站构的对因 100 4.8龙的氧化 148 3.5.1手性下性分子.100 4.8.1 自动氧化. 148 3.5.2判制手性分子的依据：，.100 4.8.2燃悠 148 3.6舍手性中心的手性分子.102 40拉经的销北： 149 36. 手性中心和手性碳原了 10e 4.10 经的嘴化及氧磺他 749 3.6.2含一个手性碳原子的化合物.102 4.11 环烧是的开环反应 150 3.6.3舍两个或多个手性碳原子的 烷经的制备 151 化合物. 4+105 12 3.5.4 两个该多个相同（相像）手性碳 烷经的来薄 157 复习本章的指导提纲 153 原子的化合物 108 英汉对照调汇 3,6.5含手性碳原子的单环化合物. 111 :154 3,6.6含有其它不对称原子的光话性 第5章紫外光谱红外光谱核磁 分了 114 共振和质谱 156 3,7会手性的旋光并枸 .115 一)紫外光诺 .156 3.7.1丙二稀型的旋光异构体 +115 5.1紫外光话的基本原理.*.156 3.7.2联系型的米异快达 117 5,1.1豪外光落的产生+，+156 3.8含手性面的旋光异构体.119 5.1.2电张迁的米形.157 3.9 液，拆分和不对赫合成 12 5.2 紫外光语困 158 3.9,1外消旋化". 5.3各类化合物的电子联迁.159 3.9.2若向异物化. 122 5,3.1饱和有机化合物的电子跃迁 .159 3.9.3外消旋体的拆分 12 5.3.2不饱和脂防族化合物的电子 39.4不对醉合成法 124 跃迁 复习本章的指导提纲 5.3.3芳香族化合物的电子跃迁 +*44.4:163 荚汉时照词汇. 128 5.4影响紫外光谱的因素. .164 第4章烷烃自由基取代反应 130 5.4.1生色帮和助色 164
5.4.2红移现象与蓝（紫）移现象 6 5.12.1烧经 .198 5.4.3增色效应和减色效应 166 5.12.2烯径 **+*199 5.5入与化举结构的关系 ,167 5.12.3经 **.200 (二)红外光谱 165 5.12.4芳径 201 5.6红外光潘的基本原理： 169 5,12.5 肉代 56.1红外光谱的产生.169 5.12.6醉鼢醚陵酸肢 5.6.2 分子的振动形式和红外吸收 5.12.7贽酸生物 202 顿率 4170 5.13偶合常数 202 5.6.3振动自由度和红外吸收蜂 171 5.13.1自旋偶合和自旋裂分 202 5.64红外光谱仪及测定方法 12 5,132自族偶合的起因 203 5.7红外光清图. 5.13.3偶合常数. 203 5.7,】灯外光善图的组成 173 5.13. 化学等价，磁等价，不等价性 20 5.7,2官能销区和指位区 174 5.13.5偶合裂分的规律 200 5.8重要宫能团的红外特征吸收 ,174 5.14醇的拉殊共换. 209 5.8.1烷经红外光谐的特征 5.15积分曲战和峰面积.211 5,8.2烯经红外光谦的特征 5.16 H-NMR围谦的制析 211 5.8.3快经红外光讲的特征 .177 碳谱. 214 5.8.1芳经红外光谱的特征 5.17C-NMR潘的去偶处理 214 5.8.5图代经红外光裤的特征 179 5.18 C的化学位衫 21 58.6酚壁红外光谦的征 180 5.193C-NMR请的偶合常数 587 醛酮红外光谱的特征 5.20aC-NMR善的特表 4218 5.8,8被酸红外光谱的特征.182 5.21NMR涛供的钻构信息 ·218 5.8.9俊酸行生物，情红外光的特征.183 (四)万.*.225 5.8.10 张红外光的特征. .186 5.22质清分析的基本原理和嘴得仪.225 5.9响化学键和基团转征频的 质请图的表示 .4227 图素： 187 5.2 高子的主要类型、形成及其应用 22 (三》核出址 189 5.24.1分子离子 228 5.10核啦共振的基本原理 5.24.2同位素离子 229 5.10.】题子核的自旋 189 5.24.3 碎片南子和重排离子 231 5.102藤孩共据现 18g 5.24.4亚这离子 5.10.3 H的核磁共 饱和与弛豫 .191 5.24.5多电荷离子. 236 5,10,4C的核隘共振丰度和灵 5.25影响子形成的因素。 236 192 复习本的指导提铜 240 5,10.5恢共振仅 .192 英汉时照词汇 240 氢谱. .193 第6章脂肪族饱和碳原子上的亲核取 5.11化学位移 193 代反应B-消除反应 242 5.11.1 化学位移 193 脂肪族饱和碳原子上的亲核取代 5.11.2屏蔽嫩应和化学位移的起因 9 反应 243 5.11.3化学位移的表示 194 6.1有机化掌中的电子效应 243 51.4影响化学位移的因. 195 6.1.1诱导效应. 5.12特征质子的化学位移 19 6.2 共轭效应 24
6.L,3共据效+.4.245 肉代烃的反应 287 0. 244 7.4亲被取代反应. 287 6.2碳正离子4.*4.4.247 7.5清除反克. 290 6.3手性碳原子的构型保持和构型朝转 7.6亲植取代反应和消险质应的共存与 249 290 6.4 他和碳原子上亲核取代反应的 7.7 南代流的还原. +**.292 凝连 250 7.8西仿的分解反应. :t4044*444.293 6.5亲取化反的谈豪.25 1.9西代经与金属的反应 .293 6.6素核取代反应的机理 252 7.9.1 有机金化合物的命名 294 6,61Sw2反应的定义、机理和反应势 7.9.2有机金国化合数的铁的：+. 294 7,9,3有机金国化合物的物理性质295 6.6.2成环的S2反应 .254 格氏试剂和有帆健试剂的制备及 6.6.3S1反应的定义，机理和反应势 质 296 能图 255 卤代烃的制备. 301 6.6,4惊剂解反应 257 7.10 一元商代扰的制备 301 65 Win in离子对机 258 7.11 多西代坑的制 30 6.7影响亲辕取代反应的圈素.259 7.12面代烷的工业生产 302 .7.1境基结构的影响.： ,259 7.13城的制法 .302 6,7.2南去基团的影响 262 复习本的指提纲 306 6.7.3试剂亲核性的影响 263 英汉对词汇 6.7.4溶制的影响 ,267 第8童 烯烃亲电加成自由基加成 消除反成 260 共軛加成. 308 6.8消除反应的分类 <6 8.1烯经的分囊： 308 6.9E2反应 269 8.2经的结构特征 208 6.9.1代轻失化氧 .269 8.2 单烯烃的结构特征 69.2 2反室和Sw2反应的并存与 8.2.2共轭双蠕的结构特行 310 党争 8.3烯经的物理性质 311 6.10E1反应 。273 83.1单经的物理性质 311 6.10.】代经失肉化氢 E1反应 273 8.3.2共经物理性质的特点 313 6.10.2E1反应和Sw】反应的并存与 烯烃的反应. 314 音 274 烯烃的亲电加戒· 314 610.3的生水E1反应 8.4.1 加成反应的定义和分类 314 6.11 邻二西代龙失卤素E1cb反应. 8.4.2烯经与卤素的加成*. 314 复习本幸的指导提铜 281 8.4.3线经与氧卤酸的加成碳正离子 蓝城计骤加汇 281 中间体机理 319 第7章 卤代烃 有机金属化合物 8.4.4 烯经与疏酸、水，有机壁、膝和酚 7.1卤代经的分类. 283 的反应 322 72南代经的结. 8.4,5经与次的加成 323 7.21 代烷中碳离罐的特店 8.5 饰经的自由基加成反应 7.2.2卤代烷的构象. 284 8.6烯经的氧化*. 325 ?.3卤代烷的物理性嘴 .285 8.6.1烯轻的环氧化反应 325
8.6.2烯烃被高候酸钾氧化 328 英汉对照调汇 67 86,3期烃菽四氧化饿氧化 329 第9章炔烃. .360 8.6.4绣经的桌复化二分解反应. 330 91 快的结构 369 8.7烯的氢化 氧化反应和氢化 9.2块经的物理性质 370 还原反店 331 炔轻的反应 。371 8,7.】乙隔烷的介绍4+.4+： 331 9.3端块烃的特性 8.7.2烯经的用氧化反应.*. 331 9.3.1酸性 371 87.3统基的氧化反应 332 9.3.2末端块经的卤化 372 8.7.烧基的还原反应 9,3.3表端块经与醛的反 372 8.8场经的催化氯化反应· 334 9.4 缺经的还原 8.8.1异相假化氧化. 334 9.4.1催化加氧.+.： 373 88.2均相化氢化. 335 9.4.2硼氢化-还原+· 373 8.8.3 亚胺加氢 9.4.3用碱金属和液氨还原 374 89烯烃和卡实的反应. 337 9.4.4 用氢化铝还原 8.9.1卡宾的定义和结构 337 9.5块经的亲电加成.。375 8.9,2表完的制备44 338 9.5.1和卤素的加成. 375 卡实 与碳碳双馋的加成反应 9.52和氢肉酸的成 376 8.10烯经a氢的当化 9.5.3和水的加成 8.11共辄双味的特在反应 343 376 9.6块经的愈由基加成， 377 是11.】L,4-加成反夜 343 9.7块经的亲拉加成 378 811.2 r反应 34 8.12共振论葡介 9.7.1快烃和氯氰酸的加成 发78 34 9.7.2炔烃和含活漫氢的有机物反应. 8.1艺.1共振论的产生 349 9.8换经的蛋化 379 8.12.2共振论的基本思想 .350 g.9乙缺的聚合 444380 8.12.3 写共振极限式的原则要 35 炔烃的制备 8.12. 共操极限结构稳定性的差别 35 381 9.10乙块的工业生产 381 8.12.5共振极架结构对杂化体的西献.35 9.1】由三元唐代坑制备. 382 8.12.6共振论的应用及缺陷. 352 8.13分于轨道理论对共多的处理 .353 9.12用末端块烃制备 813. 分子轨道理论的基本思想 353 复习本章的指导提钢 81 英汉时驱调汇 386 8.13.21.3-丁二烯的斯分子斯道及 相坐知n 353 第10章醇和醚 387 8.1.3 直随共轭多燥开分子轨道的 387 355 10.1醇的分类 8.13.4用分千轨道理论解释1,3-丁 02 醇的物理性质 388 二娇的特姓 356 10,3的结 389 8,14烯经的聚合粮胶 359 醇的反应 390 814.】奶经的合 35 10.4 酵的酸性和碱性 390 8.14.2 橡胶 36( 10.4.1醇的酸碱性分析 390 烯烃的制备 .363 10.4.2经基的电子效应和空间数应 390 &15经制备方法的纳 363 0.3醇羟中氢的反应. 复习本的指导提 366 10. 醇与会氧无机酸的反应 392
录 10.6 基的换反应 393 10.26相转移催化作用及其原理.435 10.5.1与氢内敏的反应 393 复习本章的指导提料4.+.441 10.6.2与卤化隐后应 396 革汉对睡初汇 .442 10.6.3 与亚谏酰氯反 397 第11章苯和芳香烃 芳香亲电取代 心6.4经醇与磺酰氧反应为中间阶段来 反应 444 制备☆代经.399 11.1 芳香烃的结枸 414 107醇的领化. 300 11.1.1装的结构和表达 444 10.7.1 用高酸佛或二化锰氧化.400 11.1.2联苯的结构 440 10.7.2用铬酸领化.*.40】 11.1.3多萃代脂径的结构 10.7,3用硝酸氧化.： ,402 11,1.4稠环芳烃的结构和表达 451 10.7.40ppe r氧化法 ,402 11.1.5是球接 452 10.7.5用Pfitzner-Mofiatt试刻氧化 403 11.2芳香经的物性， .454 】0,8醇的税氧.+405 芳香炉的反应.55 10.9多元醇的精残反应. .405 11.3芳香轻的加成反应 455 10.9.1 碎用高胰酸四服酸 1山，3.】苯的加成反应 455 氧化*.*.405 1.32 装惠和非的加成反应 456 10.9.2部二醉的重排反应 一顿哪醇 11,4芳香烃的还原反应 457 重排 408 11.4.1Brh还原反应 457 醇的制备 1.4.2催化室化反应 5g 10.104的工益生产 ,10 11.4.3用金属还 458 10.11面代烷的水解 413 11.5芳香经的直化反鹿 459 10.12 烯经的水合和羟汞化 414 11.5.1苯及其生物的氧化.459 10.13戏基化合物的还原： 415 1.52泰惠和非的氧代 458 10.14用格氏议剂与环氧化合物或栽基 苯环上的芳香亲电取代反应 ,461 化合物反应制备 415 】1.6硝化反 .,。461 ++:418 11.7 取代基的定位数户 *6 10.15酸的分. 419 11.7.1取代燕的诱导效应和共挺效应，464 10.16 酿的物理性质 11.7.2硝基苯的硝化 465 10.17 醚的结构. 421 11.7.3甲苯的化 硅的反应 421 11.7,4氧苯的硝化 10.18的自动化 42 11.7.5取代基的定位效应： 470 10.19 形成转盐. 422 11.8卤化反应 472 10.20醚的碳氧纯断裂反应 422 11.9化反应 10.211,2-环氧化合物的开环反应 11,10傅-克反应 10.21,1 酸催化的开环反应 11】0,1填-点接某化反应 10.21.2碱性开环反应 425 11.10.2傅-克酰蓬化反应 醚的制备 11.11 10.22 Williamon合成法.427 Koch反应 ++，00t++et 483 10,23科分平国失永， 429 1山.11.1氟甲基化反应. 483 10.24精经的坑汞化=去法. 43 Koch反应 .484 10.25 类化合物的应用 432 1山，12苯环上多元来电取代的经