第六章分析化学中常用的分离方法 §6-1概述 干扰组分指样品中原有杂质(溶解)或加入试剂 引入的杂质,当杂质量少时可加掩蔽剂消除干扰,量 大或无合适掩蔽剂时可采用分离的方法。 分离完全的含义 (1)千扰组分小到不干扰 (2)被测组分损失可忽略不计。 完全与否用回收率表示 分离后测得的量 回收率 100% 原始含量
干扰组分指样品中原有杂质（溶解）或加入试剂 引入的杂质，当杂质量少时可加掩蔽剂消除干扰，量 大或无合适掩蔽剂时可采用分离的方法。 第六章 分析化学中常用的分离方法 分离完全的含义 （ 1）干扰组分小到不干扰 （ 2）被测组分损失可忽略不计。 §6-1 概 述 完全与否用回收率表示 回收率= 原始含量 分离后测得的量 ×100%
对回收率的要求随组分含量不同而不同 含量 回收率 1%以上 99.9% 0.01-1% 99 0.01%以下 90%-95% 常用的分离方法 沉淀 溶剂萃取 离子交换 色谱分离 挥发和蒸馏
对回收率的要求随组分含量不同而不同 含量 回收率 1%以上 99.9% 0.01-1% 99% 0.01% 以下 90%-95% ½ 沉淀 ½ 溶剂萃取 ½ 离子交换 ½ 色谱分离 ½ 挥发和蒸馏 常用的分离方法:
§6-2沉淀分离法 常量组分的分离 1.利用生成氢氧化物 )NaOH法 以NaOH做沉淀剂,将两性与非两性氢氧化物分开 非两性氢氧化物沉淀下来,两性的留于溶液中 Pb2,A|3,Zn2,Cr3+不沉淀(以含氧酸根形式 存在),其它的沉淀。 NaOH含C023,使部分Ca2,Sr2,Ba2碳酸盐 沉浞
§6-2 沉淀分离法 一 . 常量组分的分离 (1) NaOH 法: 以 NaOH 做沉淀剂，将两性与非两性氢氧化物分开 ，非两性氢氧化物沉淀下来，两性的留于溶液中。 1. 利用生成氢氧化物 Pb2+,Al3+,Zn2+,Cr3+不沉淀（以含氧酸根形式 存在），其它的沉淀。 NaOH 含CO2-3，使部分Ca2+,Sr2+,Ba2+ 碳酸盐 沉淀
2)N3法:(N4存在) 以NH做沉淀剂,利用生成氨络合物与氢氧化物沉淀分离, 使髙价离子与一、二价离子分离。 AgC2,Cu,Co2,Zn2N2生成络合物 Mg2,ca2Sr2,Ba2成离子状态,M“会有部分沉淀 加N4的作用: 令控制溶液的pH8-9,防止Mg(Q")2沉淀生成。 ◇N4作抗衡离子,减小氢氧化物对其它金属离子的吸附。 ◇电解质促进胶状沉淀的凝聚
(2) NH3法：（NH+4存在） 以 NH3做沉淀剂，利用生成氨络合物与氢氧化物沉淀分离， 使高价离子与一、二价离子分离。 Ag+,Cd2+,Cu2+,Co2+,Zn2+,Ni2+ 生成络合物， Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+成离子状态，Mn2+会有部分沉淀。 加 NH+4的作用： 控制溶液的 pH 8-9,防止 Mg(OH)2沉淀生成。 NH+4作抗衡离子，减小氢氧化物对其它金属离子的吸附。 电解质促进胶状沉淀的凝聚。
(3)有机碱法 六次甲基四胺加到酸性溶液中pl:5-6。 (4)Zn0悬浮液法 Zn0加到酸性溶液中,Zn0逐渐溶解使溶液 pH值提高,可用此法控制pH=6
(3)有机碱法 ZnO 加到酸性溶液中，ZnO 逐渐溶解使溶液 pH 值提高，可用此法控制 pH = 6。 六次甲基四胺加到酸性溶液中 pH：5-6。 (4)ZnO悬浮液法
2、硫化物沉淀 控制pH可使某些硫化物沉淀,因各硫化物的 fis不同。 s: SK K. H2S饱和时叫0.1moL 2]只与世有关 当叶H0.3m0/L通H2S,第二组阳离子Pb2 Bi3+,Cu2,C2,Hg2,Sn2+Sb2+,As2+沉淀 当pH=8-9NH2-NH通H2SFe,A|3,Cr3+,Fe2 Mn2+,Zn2+,C02+,Ni2+沉淀
2、硫化物沉淀 H2 S饱和时 [ H2 S ]=0.1mol/L [ ] [ ] [ ]2 2 2 a a H H S S 1 2 + − = K K [ ] [ ]2 2 H 1 S + − ∝ 控制pH可使某些硫化物沉淀，因各硫化物的 Ksp,MS 不同。 [ S2- ]只与 [ H+ ]有关 当 [ H+ ]=0.3mol/L 通 H2 S ， 第二组阳离子 Pb2+, Bi3+,Cu2+, Cd2+, Hg2+, Sn2+, Sb2+, As2+ 沉淀 当pH=8-9 NH3- NH+4 通 H2S Fe3+, Al3+, Cr3+, Fe2+, Mn2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ 沉淀
3、有机沉淀剂 (1)8-羟基喹啉(C,H2ON 8-羟基喹啉是具有弱酸弱碱性的两性试剂, 除碱金属外,其他的金属离子几乎都能与8-羟基 喹啉定量生成沉淀。各种金属离子生成沉淀的pH 各不相同,因此控制酸度可使部分金属离子沉淀 ,另一部分金属离子不生成沉淀,从而达到分离 的目的。 例如在pH=5.0的HAc-Ac溶液中,A13、Fe3+等能定 量沉淀,而Be2、Mgt、Ca2、Sr2+、Ba2等留于 溶液中
3、有机沉淀剂 （1）8-羟基喹啉（C9H7ON） 8-羟基喹啉是具有弱酸弱碱性的两性试剂， 除碱金属外，其他的金属离子几乎都能与8-羟基 喹啉定量生成沉淀。各种金属离子生成沉淀的pH 各不相同，因此控制酸度可使部分金属离子沉淀 ，另一部分金属离子不生成沉淀，从而达到分离 的目的。 例如 在pH=5.0 的HAc-Ac-溶液中，Al3+、Fe3+等能定 量沉淀，而Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+等留于 溶液中
(2)铜铁试剂 在强酸介质中,Fe3+、Ti4、Zr V(V)、Sn、Cu2、Ce、Nb()、Ta(等能 与此试剂定量析出沉淀。 在弱酸介质中,除上述离子外,A13+ Zn2+、Co2+、Mn2+、Th、Be2+、Ga3+、I 们13也能与此试剂定量析出沉淀
（2）铜铁试剂 在强酸介质中，Fe3+ 、 Ti4+ 、 Zr4+ 、 V(V)、Sn4+、Cu2+、Ce4+、Nb(V)、Ta(V)等能 与此试剂定量析出沉淀。 在弱酸介质中，除上述离子外，Al3+ 、 Zn2+、Co2+、Mn2+、Th4+、Be2+、Ga3+、In3+、 Tl3+也能与此试剂定量析出沉淀
、痕量组分的分离和富集 1、无机共沉淀分离和富集 (1)利用表面吸附进行共沉淀 CuS沉淀可将0.02吗Hg2+从1L溶液 中沉淀出 (2)利用生成混晶 载体BaS04将少量Pb2沉淀下来,生成 BaS04-PbS04混晶
二、痕量组分的分离和富集 1、无机共沉淀分离和富集 （ 1 ）利用表面吸附进行共沉淀 CuS沉淀可将0.02µg Hg2+ 从1L 溶液 中沉淀出 （ 2）利用生成混晶 载体BaSO4将少量Pb2+沉淀下来,生成 BaSO4-PbSO4 混晶
2、有机共沉淀剂 在灼烧时沉淀剂易除去,吸附作用小,选择性 高,M大,体积大,分离效果好。 (1)利用胶体的凝聚作用进行共沉淀:辛可宁 丹宁、动物胶 (2)利用形成离子缔合物:甲基紫、孔雀绿、晶 品红、次甲基兰。分子量大,在酸性中带 正电荷,生成难溶的缔合物。 (3)利用“固体萃取剂 微量N不能用丁二酮肟沉淀,可用丁二酮肟二烷 酯,不溶于水,在水中析出,将微量N2带下来
2、有机共沉淀剂 在灼烧时沉淀剂易除去，吸附作用小，选择性 高，Mr大，体积大，分离效果好。 （1）利用胶体的凝聚作用进行共沉淀： 辛可宁、 丹宁、动物胶 （2）利用形成离子缔合物：甲基紫、孔雀绿、晶 品红、次甲基兰。 分子量大，在酸性中带 正电荷，生成难溶的缔合物。 （3）利用“固体萃取剂” 微量Ni不能用丁二酮肟沉淀，可用丁二酮肟二烷 酯,不溶于水，在水中析出，将微量Ni2+带下来