33外消旋体的拆分 -1机械分离法 ■2.接种结晶法 3,化学拆分法 ③-4.微生物或酶作用下的拆分 5.色谱分离法
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 3.3 外消旋体的拆分 1. 机械分离法 2. 接种结晶法 3. 化学拆分法 4. 微生物或酶作用下的拆分 5. 色谱分离法
化学拆分法 使用具有光学活性的试剂作为拆分剂 酸性对映体用碱性拆分剂 碱性对映体用酸性拆分剂 非酸碱性对映体可先转变为酸或碱再拆 分
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 化学拆分法 使用具有光学活性的试剂作为拆分剂 酸性对映体用碱性拆分剂 碱性对映体用酸性拆分剂 非酸碱性对映体可先转变为酸或碱再拆 分
酸性对映体的拆分 (+)-RCO,H ()RN(+)RCO2()RNH3非对映 +(-)-RCO2(-)-RNH3 分级结晶 (+)-RcO2-RNH3 (-)-RCO2(-)-RNH HCI (+)-RCO2H+(-RNH3 HCI (-RCO2H+rNH
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 酸性对映体的拆分 (+ ) -RCO 2 H + (-)-RCO 2 −(-)-R' N H 3 非对映 HC l HC l (+) -RCO 2H + ( - ) -R'NH 3 (-) -RCO 2H + ( - ) -R'NH 3 (+)-RCO 2 −(-)-R' N H 3 分级结晶 ( - ) -R'NH2 (+)-RCO 2 −(-)-R'N H 3 (-)-RCO 2 −(-)-R' N H 3
非酸碱性对映体的拆分 OH (± O O 马钱子碱 OH 0()(按酸性对映体的方法拆分)
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 非酸碱性对映体的拆分 OH * (+ ) O O O + O O O OH * (+ ) 马钱子碱 (按酸性对映体的方法拆分 )
拆分剂的条件 易与被拆分物反应,且所生成的产物易 被分解 形成的非对映立体异构体之间必须在溶 解度上有较大差异 光学纯度高 已·廉价易得,安全性高
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 拆分剂的条件 易与被拆分物反应 且所生成的产物易 被分解 形成的非对映立体异构体之间必须在溶 解度上有较大差异 光学纯度高 廉价易得 安全性高
常用的拆分剂 ■辛可宁碱,喹宁碱,金鸡纳碱,吗啡碱, 马钱子碱,番木鳖碱 (+)一樟脑磺酸,(+)一酒石酸(一)-苹 果酸
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 常用的拆分剂 辛可宁碱 喹宁碱 金鸡纳碱 吗啡碱 马钱子碱 番木鳖碱 (+) 樟脑磺酸 (+) 酒石酸 ( ) 苹 果酸
34外消旋化与差向异构化 外消旋化—在一定条件下,某一旋光 化合物的一半转变为其对映体,从而构 成外消旋体。 差向异构化一含有两个或两个以上手 性碳原子的化合物,其中的一个碳原子 在一定条件下发生消旋化,得到非对映 体的混合物
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 3.4 外消旋化与差向异构化 外消旋化—— 在一定条件下 某一旋光 化合物的一半转变为其对映体 从而构 成外消旋体 差向异构化—— 含有两个或两个以上手 性碳原子的化合物 其中的一个碳原子 在一定条件下发生消旋化 得到非对映 体的混合物
外消旋化实例 COH 酸或碱 COH 3 HOH HO--H CH (R)(-)乳酸 (S)-()乳酸 HO OH CH3 OH
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 外消旋化实例 CO 2 H H OH CH 3 CO 2 H HO H CH 3 ( S ) - ( )-乳酸 C C HO OH CH 3 OH (R)-(-)-乳酸 酸或碱
差向异构化实例 OH HcHO O CH CH H LOH ∥OH OH CH CH3
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 差向异构化实例 H CH 3 H 3 C H O H CH 3 H CH 3 O OH - H CH 3 CH 3 OH OH - OH -
35有机反应中的立体化学 Stereochemistry of Reactions
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 3.5 有机反应中的立体化学 Stereochemistry of Reactions