第十四章 含氮化合物 niversity of science and echnology of china
University of Science and Technology of China 第十四章 含 氮 化 合 物 有 机 化 学
含RNO2硝基化合物R_ONO亚硝酸酯 氮RNH2 胺腈 R_ONO2硝酸酯 化〈R_CN 合RN三Nx·重氮化合物 物RN=NR’偶氮化合物 Organic chem
Organic Chem 含 R—NO2 硝基化合物 R—ONO亚硝酸酯 氮 R—NH2 胺 R—ONO2硝酸酯 化 R—CN 腈 合 R—+N三NX- 重氮化合物 物 RN=N—R' 偶氮化合物
、硝基化合物R—NO2ArNO2 1.物性 R-N R 两个NO键等长不能反应其真正的结构 高极性,(CH3NO2)稳定,良溶剂,有毒。 u=4.30 Organic chem
Organic Chem 一、硝基化合物 R—NO2 ArNO2 1. 物性 两个N—O键等长 不能反应其真正的结构 高极性，（CH3—NO2 ) 稳定，良溶剂，有毒。 u=4.30 R N O R N O O O δ - δ -
2.制备方法 a.烷烃的硝化: CH3CH CH2-NO2 CH 3 HONO CH3 CHCH3 CH NO 混合 4000C CH3 CH3CH2-NO2物 CH3-NO2 Organic chem
Organic Chem 2. 制备方法 a. 烷烃的硝化： CH3 CH2 CH3 HONO2 400 O C CH3 CH2 CH2 NO2 CHCH3 NO2 CH3 CH3 CH2 NO2 CH3 NO2 混 合 物
b硝基对卤代烃的取代反应 n: +rCh,x RCH2NO2N取代 60 硝基化合物 副反应: N +RCh,-X RCH,ONOO取代 亚硝酸酯 c.芳烃的硝化 浓H2SO4 N t hono h2o 50-600C Organic Chem
Organic Chem b. 硝基对卤代烃的取代反应 c. 芳烃的硝化 .. N O O δ - δ - .. N O δ O - δ - + RCH2 X + RCH2 X RCH2 NO2 RCH2 ONO N取代 O取代 硝基化合物 亚硝酸酯 副反应： + HONO2 浓H2 SO4 50~60 O C NO2 + H2 O
3.化学性质 a.还原反应 3 H/Ni R-NO2 R-NH2 +2 H2O NO 2 Fe NH 2 HC Organic chem
Organic Chem 3. 化学性质 a. 还原反应 R NO2 3 H2 /Ni R NH2 + 2 H2 O NO2 F NH2 e HCl
不同的还原条件可以得到一系列的中间体还原产物 NaSo Fe Naoh Fe or Sn+HCI N=N Zn+NaoH NH-NH- NHo Fe.HCl NO Zn. H,O Fe or Sn+ hCl Zn +NhCl NHOH Organic chem
Organic Chem 不同的还原条件可以得到一系列的中间体还原产物 NO2 NaAsO3 N N O Fe,NaOH N N Zn+NaOH NH NH Fe,HCl Zn ,H2 O NO Zn +NH4 Cl NHOH NH2 Fe,or Sn+HCl Fe,or Sn+ HCl
b.a-活性H反应 (1)与碱作用生成盐 OH RCH2-N.= RCHa Naoh ROHN O O O (2)与羰基化合物缩合 OH CH3-NO2- CH2 -NO2 R-C-R'(H H,O R-C-CH2NO2 R'(H) Organic chem
Organic Chem b. α-活性H反应 （1）与碱作用生成盐 RCH2 N O O RCH N OH O NaOH RCH N O O Na + （2）与羰基化合物缩合 CH3 NO2 - CH2 NO2 + R C O R'(H) H2 O C OH R'(H) R CH2 NO2
二、胺 1.分类和命名 R—NH2R2NHR3NR4N+X 级胺二级胺三级胺季胺盐 (注意与10、20、30H,C或醇的区别) Organic chem
Organic Chem 二、 胺 1. 分类和命名 R—NH2 R2NH R3N R4N+X— 一级胺 二级胺 三级胺 季胺盐 （注意与1○ 、2○ 、3○ H,C或醇的区别）
简单胺,根据所连烃基命名 CH4 H2N(CH2)NH2 H3C NH 2 三乙胺 己二胺 对甲苯胺 (CH3)2 CH-CH2 CH N甲基N-乙基异丁胺 甲乙胺 比较复杂的胺,把胺基当作取代基,烃基作为母体来命名 CH3 CHCH, CH(CH3 CH3(C2H5)2 NH2 CH3 CHCH-CHCH3 2-氨基-4-甲基戊烷 2-(N,N二乙胺基)-3-甲基戊烷 CH CH3-NCH3OH氢氧化三甲乙胺 Organic chem
Organic Chem 比较复杂的胺，把胺基当作取代基，烃基作为母体来命名 简单胺，根据所连烃基命名 (C2 H5 ) 3 N H2 N(CH2 ) 6 NH2 H3 C NH2 (CH3 ) 2 CH CH2 N C2 H5 CH3 NH C2 H5 CH3 三乙胺 己二胺 对甲苯胺 N-甲基-N-乙基异丁胺 甲乙胺 CH3 CH NH2 CH2 CH(CH3 ) 2 CH3 CH2 CH CH3 CHCH3 N(C2 H5 ) 2 N + CH3 CH3 C2 H5 CH3 OH- 2-氨基-4-甲基戊烷 2-(N,N-二乙胺基)-3-甲基戊烷 氢氧化三甲乙胺