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第十章 配位化合物
10.1配合物的组成和命名 1配合图的锡。酸碱的加合物,例如 AgNH3)是 Lewis酸Ag和NH3的加合物 Lews酸称为形成体(中心离子) Lewis碱称为配位体。 形成体与一定数目的配位体以配位键按 定的空间构型结合形成的离子或分子叫做 配合物。 材料工程系化学教研室
1.配合物的组成 配合物是Lewis酸碱的加合物，例如， [Ag(NH3 )2 ] +是Lewis酸Ag+和NH3的加合物。 10.1 配合物的组成和命名 形成体与一定数目的配位体以配位键按 一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做 配合物。 Lewis酸称为形成体(中心离子)； Lewis碱称为配位体
形成体通常是金属离子和原子,有 数是非金属元素,例如:Cu2,Ag,Fe, Fe, Ni, Bl, P 配位体通常是非金属的阴离子或分子, 例如:F-,Cl-,Br,I,OH,CN, HO, NH, CO 配位原子:与形成体成键的原子。 单基配位体:配位体中只有一个配位原子 多基配位体:具有两个或多个配位原子的 配位体。例如: 乙二胺(en)H2N一CH2-CH2N 2材料2程系。敬研室
形成体通常是金属离子和原子，也有少 数是非金属元素，例如：Cu2+ ，Ag+ ，Fe3+ ， Fe，Ni，BⅢ ，PⅤ…… 配位体通常是非金属的阴离子或分子， 例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－， H2O，NH3，CO…… 配位原子：与形成体成键的原子。 单基配位体：配位体中只有一个配位原子。 多基配位体：具有两个或多个配位原子的 配位体。例如： 乙二胺（en） 2 2 2 H2 N CH CH N H •• ••
0O12 乙二酸根(草酸根)CO CC 乙二胺四乙酸根EDTA(Y4-) OOC-H.C CH,—COO N—CH,一CH,—N: OOC-HoC CH,一COO
乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－） 乙二酸根（草酸根） 2− C2 O4 O O C C O O 2– • • • • C OO H C C H OO C N C H C H N C OO H C C H OO C 2 2 2 2 2 2 4– • • • • • • • • • • • •
配位数:配位原子数 单基配体:形成体的配位数等于配位体 的数目; 多基配体:形成体的配位数等于配位体 的数目与基数的乘积。 例如: 2+ H,C-NH,H,N—CH Cu(en),I Cu H,C-NH, H,N-CH Cu2+的配位数等于4。材料工程系化学教研室
配位数：配位原子数 单基配体：形成体的配位数等于配位体 的数目； 多基配体：形成体的配位数等于配位体 的数目与基数的乘积。 Cu(en) 2 2 + Cu2+的配位数等于4。 例如： H C N H H N CH Cu H C N H H N CH 2 2 2 2 2 2 2 2 2+
Ca(EDTA或CaY2 Ca2+的配位数为6, CHa C CH 配位原子分别是4 CHT 个O,2个N。 磁 CH2 Co CH2 材料工程系化学教研室
[Ca(EDTA)]2－或CaY2－ Ca2+的配位数为6， 配位原子分别是4 个O，2个N
从溶液中析出配合物时,配离子諾亐昔 有相反电荷的其他离子结合成盐,这类 为配盐。配盐的组成可以划分为内层和外层。 配离子属于内层,配离子以外的其他离子属 于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子 的电荷数。 外层内层 K3l Fe(cn)6 形配配 成位个位 体原数 材料工程系化学教研室
从溶液中析出配合物时，配离子常与带 有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称 为配盐。配盐的组成可以划分为内层和外层。 配离子属于内层，配离子以外的其他离子属 于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子 的电荷数。 形 成 体 配 位 原 子 配 体 配 位 数 K3 [ Fe ( C N ) 6 ] 外层 内层 形 成 体 配 位 原 子 配 体 配 位 数 K3 [ Fe ( C N ) 6 ] 外层 内层
2.配合物的化学式和命名 配酸:×××酸 配碱:氢氧化×× 配盐:先阴离子后阳离子,简单酸根加“化” 字,复杂酸根加“酸”字。 材料工程系化学教研室
2. 配合物的化学式和命名 配酸：×××酸 配碱：氢氧化××× 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化” 字，复杂酸根加“酸”字
配合物的命名原则: ②配体名称列在中心元素之前,配体数目用 倍数词头二、三、四等数字表示(配体数为一时 省略),不同配体名称之间以“分开,在最后 个配体名称之后缀以“合”字。形成体的氧化 值用带括号的罗马数字表示(氧化值为0时省略) 配体数配体名称合形成体名称(氧化态值) 以二 不同 以罗马数 配体 字Ⅱ、Ⅲ、 表示 Ⅳ表示 分开
配合物的命名原则： ②配体名称列在中心元素之前，配体数目用 倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为一时 省略），不同配体名称之间以“•”分开，在最后 一个配体名称之后缀以“合”字。形成体的氧化 值用带括号的罗马数字表示(氧化值为0 时省略)。 配体数 配体名称 合 形成体名称（氧化态值） 以二、 三、四 表示 不同 配体 “•” 分开 以罗马数 字Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ表示
配体次序: 先离子后分子,例如:K[PCl3NH3:三氯氨合铂(Ⅱ) 酸钾; 同是离子或同是分子,按配位原子元素符号的英文字 母顺序排列,例如:CoNH3)H2OC3:氯化五氨水合钴 配位原子相同,少原子在先;配位原子相同,且配体 中含原子数目又相同,按非配位原子的元素符号英文字母 顺序排列,例如:PNH2NO2(NH3)2l:氨基硝基。二氨合铂 (Ⅱ) 先无机后有机,例如:K[PCl3(C2H4):三氯乙烯合 铂(Ⅱ)酸钾。 材料工程系化学教研室
配体次序： 先离子后分子，例如：K[PtCl3NH3 ]：三氯•氨合铂(Ⅱ) 酸钾； 同是离子或同是分子，按配位原子元素符号的英文字 母顺序排列，例如：[Co(NH3 )5H2O]Cl3：氯化五氨•水合钴 (Ⅲ)； 配位原子相同，少原子在先；配位原子相同，且配体 中含原子数目又相同，按非配位原子的元素符号英文字母 顺序排列，例如：[PtNH2NO2 (NH3 )2 ]：氨基•硝基•二氨合铂 (Ⅱ)； 先无机后有机，例如：K[PtCl3 (C2H4 )]：三氯•乙烯合 铂(Ⅱ)酸钾