38酸碱滴定法的应用 3.8.1酸碱标准溶液的配制与标定 c0.1molL1稀则突跃小,浓则?浪费 例:食醋中c(HAc=06mo|L 取少量 取25ml, 粗测, (4m), 需滴定剂约 定量稀释至约 体积误差 150ml 0.1mol·L1
1 3.8 酸碱滴定法的应用 3.8.1酸碱标准溶液的配制与标定 c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则? 浪费 例: 食醋中c(HAc)≈0.6mol·L-1 取少量 (4ml), 体积误差 取25ml, 需滴定剂约 150ml 粗测, 定量稀释至约 0.1 mol ·L-1
碱标准溶液:NaOH 配制:以饱和的NaOH约19moL1),用除 去cO2的去离子水稀释 标定 1.邻苯二甲酸氢钾(KHcH4O) M=2042 pKa2=54,PP,称小样,平行3份 2草酸(H2C2O42H2O),M=12607 pKga1=125,pKa2=429,PP,称大样
2 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1 ), 用除 去CO2 的去离子水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4 ), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3份. 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样
酸标准溶液:HCI(HNo3,H2SO4) 配制:用市售Hc(12moL),HNO3(16mo|L), H2SO418molL)稀释 标定: 1.Na2CO3,270-300℃C烘1hr, Mo or mr+溴甲酚绿(△); 2硼砂(Na2B4O10H2O一NaH2BO3+H3BO3) 60%相对湿度保存,防失水pHp=51,MR
3 酸标准溶液: HCl (HNO3 , H2SO4 ) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1 ),HNO3 (16 mol·L-1 ), H2SO4 (18 mol·L-1 )稀释. 标定: 1. Na2CO3 , 270-300℃烘1hr, MO or MR+溴甲酚绿(△); 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O NaH2BO3+2H3BO3 ), 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.1, MR
滴定01molL1Na2CO3指示剂的选择 (H2CO3:pKa1=6.38,pKa2=10.25) pKb1=3.75 pKb2=762 CO HCO →H2CO3 △pH=03 sp1:pH=832 0.04mol. L-, pH=3. 9 △pK2=4甲酚红+百里酚蓝Mo参比Nac+cO2饱和 E1% 粉8.2-84紫 MR,MR+溴甲酚绿,△ HcO3参比E0.5%红(5.0)一灰(51绿(52) ♂c增大不改变ΔgKa,不影响第一突跃,但可增大第二个突跃; MR+溴甲酚绿,至红pH50)2x(HcO3)=5%;△除cO2,剩 下 NaHco3(pH≈8)变绿.冷却后再加Hcl,至pH50, x1=0.25%;再△
4 滴定0.1mol·L-1 Na2CO3 指示剂的选择 (H2CO3 :pKa1=6.38, pKa2=10.25) CO3 2- HCO3 - H2CO3 △pH=0.3 △pKb≈4 Et≈1% sp1: pH=8.32 甲酚红+百里酚蓝 粉8.2—8.4紫 HCO3 -参比,Et<0.5% 0.04mol·L-1, pH=3. 9 MO 参比:NaCl+CO2饱和 MR， MR+溴甲酚绿，△ 红(5.0)—灰(5.1)—绿(5.2) *MR+溴甲酚绿, 至红(pH5.0),x(HCO3 - )≈5%; △除CO2 ,剩 下NaHCO3 (pH≈8), 变绿. 冷却后再加HCl, 至pH5.0, x1≈0.25%; 再△, ….. *c增大不改变△lgKa , 不影响第一突跃，但可增大第二个突跃; pKb1=3.75 pKb2=7.62
01molL1Na2CO3滴定曲线(p112) H 12 甲酚红-百里酚蓝 粉8.2-8.4紫 H2CO3 10 p Ka=64 a1 ±0.5 pKa2=10.3 % △pKa=39 MR+溴甲酚绿 红5.0-5.2绿N39O 2 0 100 200 300T%
5 0.1mol·L-1 Na2CO3 滴定曲线 (p112) ±0.5 % M 8.4 8.2 甲酚红-百里酚蓝 粉8.2-8.4紫 N 3.9 MO MR+溴甲酚绿 红5.0-5.2绿 pH 0 100 200 300 T% H2CO3 pKa1=6.4 pKa2=10.3 △pKa=3.9
382CO2对酸碱滴定的影响 1.NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定:PPCO32HcO3 测定有机酸:PPcO32→HcO 对结果无影响! 测定Hc+NH4中的Hc|: MO.MR CO,. 2 2CO3 测得的c(Hc)
6 3.8.2 CO2对酸碱滴定的影响 1. NaOH试剂中或水中含CO2 有机酸标定: PP CO3 2- HCO3 - 测定有机酸: PP CO3 2- HCO3 - 对结果无影响！ 测定HCl + NH4 +中的HCl: MO,MR CO3 2- H2CO3 测得的 c(HCl)
2NaOH标准溶液在保存过程中吸收cO2 2NaOH+ co2 Naco 3 MO, MR: Na2 CO3+ 2H- H2CO3 对结果无影响 PP:Na2CO3+H*→Hco3 测得的c(Hc
7 2NaOH + CO2 Na2CO3 MO,MR：Na2CO3 + 2H+ H2CO3 对结果无影响！ PP：Na2CO3 + H+ HCO3 - 测得的c(HCl) 2. NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2
3.cO2对反应速度的影响 CO2+ H2O= H2cO3 997% 0.3% 转化慢,变色不敏锐, PP为指示剂时,粉红色半分钟不褪为终点 H2CO3分解慢,用MO为指示剂时剧烈摇动
8 3. CO2对反应速度的影响 CO2 + H2O = H2CO3 99.7% 0.3% 转化慢, 变色不敏锐, PP为指示剂时，粉红色半分钟不褪为终点; H2CO3分解慢, 用MO为指示剂时剧烈摇动
4.NaOH的配制与保存 配制:浓NaOH(饱和,含量约50%,约19moL 中Na2CO3沉淀除去; 再用煮沸除去cO2的去离子水稀释至所 需浓度 保存:浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH)2的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧
9 4. NaOH的配制与保存 配制: 浓NaOH(饱和, 含量约50%, 约19 mol·L-1 ) 中Na2CO3沉淀除去； 再用煮沸除去CO2的去离子水稀释至所 需浓度. 保存: 浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH)2 ]的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧
383应用示例 1.混合碱的测定(双指示剂法) Naoh Na2cO3 NaHCO3 PP HO NaHCO3 NaHCO3 MO H2 CO3 H2CO3 V1=V2 Na2 CO3; v1>Ⅴ2NaOH+Na2CO3 V<V2 Na, CO3+NaHCO3; V1=0,V2≠0 Nahco3;V1≠0,V2=0NaOH
10 3.8.3 应用示例 1. 混合碱的测定 (双指示剂法) NaOH Na2CO3 NaHCO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 V1=V2 Na2CO3 ; V1>V2 NaOH+Na2CO3 ; V1<V2 Na2CO3+NaHCO3 ; V1=0, V2≠0 NaHCO3 ; V1≠0, V2=0 NaOH