@素山医学院 省级精品课程申报 教 案 姓名李启渣 2011一2012_学年第二学期时间201112.6节次5-7 课程名称 有机化学 授课专业及层次 临床医学与英语本科 授课内容 胺 学时数 3学时 常捏胶类化合物的结构、命名、物理和化学性质：熟悉重氨盐、偶氮化合物的结构 教学目的 性质：了解物质颜色与结构的关系 重点 命名、化学性质 难点 结构式 自学内容 生源胺和苯丙胺类 使用教具 多媒体，分子模型 相关学科知识高分子化学 CHs CHgNH2 C2H NHCHs CaHs-N-CH(CH)2 (可加附页) 甲胺 5分钟 多，本章简单讨论硝基化合物，重点讨论胺、重氮盐和偶氯化和物。 慈H,C,cH,CHCH, 15分钟 、安的分类和名 1被与学直接相连的经基的种类不同，可分为脂防和芳欧。 2.根据与氨原子相连的烃基数目不同可分为伯、仲、叔胺和季铵类。 命名： ()脂肪胺的命名 普通命名法：适用于简单胺，以胺为母体，烃基作为取代基，称为“某胺”。 系统命名法：复杂的胺命名则以烃为母体，氨基为取代基。 2氨甲基一5一甲氨基己烷
@泰山医学院 省级精品课程申报 讲授内容纲要、要求及时间分配（附页） (2)芳香胺的命名： 以芳香胺为母体，脂肪烃基为取代基，并在脂肪烃基名称前标上“N”,表示 此烃基是直接连在氯原子上的。 CH, ○-m,○- —NHCH CH, 苯胺N,N-二甲基苯胺 N-甲基苯胺 ③)季铵盐和季铵碱的命名：同无机铵类化合物 表示氨的烃基衍生物用“胺”： 表示季铵类化合物或胺的盐用“铵” 二、胺的结构 5分钟 氮原子为不等性的SP3杂化，四个杂化轨道中的三个分别与氢或碳原子形 成σ键整个分子呈三棱锥形结构。 5分钟 三、胺的物理性质 1、沸点：由于形成氢键数目和能力不同，分子量相近时的沸点顺序为：伯 胺>仲胺>叔胺：醇>胺>烷烃 2、溶解度：胺是极性分子，能与水产生氢键，因此低级脂肪胺（六个碳原子 以下)能溶于水，高级胺则难溶于水。 3、芳香胺为高沸点液体或低熔点周体，具有特殊的气味，具有较大的毒性。 一般芳胺较难溶于水。 四、胺的化学性质 (一）碱性与成盐反应 20分钟 由于N上的孤对电子易与质子结合，故胺和氨相似呈碱性。胺的碱性用Kb 表示： pKb越小碱性越强。一般脂肪胺的pKb3~5,芳香胺的pKb7~10, NH3的pKb=4.76. 碱性顺序为：脂肪胺)NH3)芳香胺
@泰山医学院 省级精品课程申报 讲授内容纲要、要求及时间分配（附页） 2、芳香胺的碱性 芳胺中由于N上孤对电子所占据的轨道与苯环的p轨道共轭，使N结合质 子的能力降低，即碱性减弱。因此芳香胺的碱性小于氨。 3、季铵碱的碱性 季铵碱是强碱性物质，其碱性与氢氧化钠相近。 4、胺的成盐反应 除季铵碱以外的胺，一般均为弱碱，可与酸成盐，但一遇强碱又重新游离析 出。 苯胺类化合物不稳定，这是山于致活基团氨基的存在，使得苯环上电子云帝度增加， 导致环活性增高。为便于保存，可将其制成稳定的盐酸盐，使用时用强碱将其游离 出来。胺的这一性质在医药上有广泛应用。 (二)酰化反应 15分钟 胺的酰化反应就是骏酸钉生物的氨解反应，产物是酰胺。 胺氨上无氢原子，不能起酰化反应 NHCOCH NHCOCH H0时 乙酰苯胺 该反应在合成上主要用于保护氨基 (三)磺酰化反应 10分钟 伯胺和仲胺可与苯磺酰氯反应，生成相应的苯磷酰胺，这就是兴斯堡(Hinsberg)反 应。 (四)与亚硝酸的反应 25分钟 胺与亚硝酸的反应很重要的。山于亚硝酸不稳定，反应中一般用亚硝酸钠和盐酸或硫 酸作用产生。不同胺与亚硝酸反应产物不同，现象明显。 1、伯胺与亚硝酸的反应 芳吞伯胺与亚硝酸反应生成重氨盐，这一反应称为重氨化反应
④@泰山医学院 省级精品课程申报 讲授内容纲要、要求及时间分配（附页）
@泰山医学院 省级精品课程申报 2、仲胺与亚硝酸的反应 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应都生成亚硝胺（心亚硝基胺），呈中性的黄色油状物 或固体，不溶于水溶于有机溶剂。亚硝胺类是强治癌物。 3、叔胺与亚硝酸的反应 脂肪叔胺的氨原子上没有氢，只能和亚硝酸发生酸碱反应生成亚硝酸盐，它不稳定易 水解，用强碱处理重新游离出叔胺。 芳香叔胺与亚硝酸反应生成C亚硝基化合物 NC助2 =0 桔横色 绿色 N,二甲基-对重销性装敲 、芳香族重氮盐的制备——重氮化反应 10分钟 伯芳胺在低温及强酸水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐(diazotization)的反应称为 币氮化反应。重氮化反应是制备芳基币氮盐最重要的方法。 ArNH2+NaNO2+HCI0-5C ArN CT+NaCI+Hzo (H2S04) 二、芳香族重氮盐的性质 25分钟 1、取代反应 (1)被羟基取代（水解反应） 0-5℃ (2)被卤素、氰基取代 强调： 此反应是将碘原子引进苯环的好方法，但此法不能用来引进氯原子或溴原子。 氯、溴、氰基的引入用桑德近尔(Sandmeyer)法。 NCI GuCIHCI ◇a +N2 ◇4Brcu8r+He◇r 桑德迈尔反应 +N2 (Sandmeyer) MCI CUCN KCN +4
國泰山医学院 省级精品课程申报 (3)被氢原子取代（去氨基反应） hia +H3P02+H20+ ⊙ HaPOg*N2*HCI 2还原反应 重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯 胖：如用较强的还原剂则生成苯胺和氨。 3偶联反应 (1)与胺偶联 NN(CHs)2 PII 5-0N-N-N(CHak 强调： 反应要在中性或弱酸性溶液中进行是山于： 在中性或弱酸性溶液中，重氯离子的浓度最大，月氨基是游离的，不影响芳胺 的反应活性。 b若溶液的酸性太强(p<5),会使胺生成不活泼的铵盐，偶联反应就难进行或很 (2)与酚偶联 Gom -o 低温 OH OH CHa 偶氨化合物和偶氮染料（简介） 总结及布置作业：第二题：第十题：第十一题：第十二题 10分钟 5分钟