软硬酸碱概念与配合物的稳定性 酸:电子受体,金属离子 硬酸:正电荷高、半径小、不易变形, 软酸:正电荷低、半径大、易变形。 碱:电子给体,配体 ·硬碱:电负性高、难氧化、不易变形。 ·软碱:电负性低、易氧化、易变形
软硬酸碱概念与配合物的稳定性 酸：电子受体，金属离子 • 硬酸：正电荷高、半径小、不易变形。 • 软酸：正电荷低、半径大、易变形。 碱：电子给体，配体 • 硬碱：电负性高、难氧化、不易变形。 • 软碱：电负性低、易氧化、易变形
软硬酸碱表 酸 碱 H’,Li,Na+,Be2,H2O。oH,F,ch,cO4 硬Mg2+,ca2+,A|3 ROH,RO,NH3,N2H4等 Fe3+,co3+,Sn4,等 Sn2+ Pb2+Zn2+, Br. no, so 交界 Fe2+ Co2+ Cu2+ c6H5NH2,N2等 NF2,等 Cu*, Ag*, Au*, Cd2+,H-H,R2s, S2-, RSH, 软Hg2PPd2,金|ScN,cN,CO,C2H等 属原子,等
软硬酸碱表 酸 碱 硬 H+ , Li+ , Na+ , Be2+ , Mg2+,Ca2+,Al3+ ， Fe3+,Co3+,Sn4+，等 H2O,OH– , F– , Cl– ,ClO4 – , ROH, RO– , NH3 , N2H4 ,等 交 界 Sn2+,Pb2+,Zn2+ ， Fe2+,Co2+,Cu2+ ， Ni2+ , 等 Br– , NO2 – , SO3 – , C6H5NH2 , N2 ,等 软 Cu+ , Ag+ , Au+ , Cd2+ , Hg2+, Pt2+, Pd2+，金 属原子，等 H– , I– , R2S, S2– , RSH, SCN– , CN– , CO, C2H4等
软硬酸碱的分布 7A8 H 4A 5A 6A N Transitionmetals OBLE Nat Mg Grot M 2+ Se'- Br C A RbT Sr Aged Te- r SES CtEa Pte Pbst Bi 硬酸 软酸
软硬酸碱的分布 硬酸 软酸
软硬酸碱反应规律 “软亲软、硬亲硬、软硬搭配不稳定”。 硬一硬结合近似于离子键, 软一软结合接近共价键。 配合物稳定性:异性双基配位体 Fe(NCS)63 Ag(SCN)2- 硬硬 软软 异硫氰根 硫氰根
软硬酸碱反应规律 “软亲软、硬亲硬、软硬搭配不稳定”。 硬－硬结合近似于离子键， 软－软结合接近共价键。 • 配合物稳定性：异性双基配位体 Fe (NCS)6 3 – , Ag (SCN)2– 硬 硬 软 软 异硫氰根 硫氰根
硬一硬、软一软结合规律 软 阳离子F Cl- Br Fe3+604141049 硬H 3.6 9 9.5 Ag+0234427.0 稳定常数 软 (gKi Hg2+1.036728941287 但是,软硬酸碱理论有局限性
硬－硬、软－软结合规律 阳离子 F– Cl– Br– I – Fe3＋ 6.04 1.41 0.49 H＋ 3.6 -7 -9 -9.5 Ag＋ -0.2 3.4 4.2 7.0 Hg2＋ 1.03 6.72 8.94 12.87 稳 定 常 数 (lgK1 ) 硬 软 软 但是，软硬酸碱理论有局限性
血红蛋白 中 Heme HN Protein(globin)
血红蛋白
0.75A N 54 N Fe N (b) 图86Hb中的血红囊(a)和Hb02中的血红繁b)
R CH CH=HC IN一Mg-N HaC 0 Ⅳ 扛 H CO CH H,C CH,CH, CO R 图87一种叶綠亲分子的继构
第九章配位化合物 序言 配位化合物的组成及命名 1配位化合物的组成 2配位化合物的命名 、配位化合物的异构现象 三、配位化合物的理论 1价键理论 2晶体场理论 四、配位平衡 1配位平衡和稳定常数 2配位平衡的移动 五、配位化合物的应用
第九章 配位化合物 序言 一、配位化合物的组成及命名 1 配位化合物的组成 2 配位化合物的命名 二、配位化合物的异构现象 三、配位化合物的理论 1 价键理论 2 晶体场理论 四、配位平衡 1 配位平衡和稳定常数 2 配位平衡的移动 五、配位化合物的应用