2005级医学部“普通化学”课程期中考试安排 时间:10月30日(周日)晚上7:00~9:00 座位安排: 班级 地点人数(287)备注 基础 理教20139+38=77理教201座位 临床1班1~38号 180人 临床2班 理教20320+55=75理教203座位 临床4班 180人 临床5班 理教20747+41=88理教207座位 口腔 180人 临床1班40~66号理教21727+20=47理教217座位 临床3班 130人
2005级医学部“普通化学”课程 期中考试安排 班 级 地 点 人 数(287) 备 注 基础 临床1班1～38号 理教201 39＋38＝77 理教201座位 180人 临床2班 临床4班 理教203 20＋55＝75 理教203座位 180人 临床5班 口腔 理教207 47＋41＝88 理教207座位 180人 临床1班 40～66号 临床3班 理教217 27＋20＝47 理教217座位 130人 座位安排： 时间：10月30日（周日）晚上7：00～9：00
注意事项 1提前10分钟到场; 2可带计算器(不能有文字存储等功能),不用带草 稿纸。书包等物品要放到前面讲台 3隔行、前后对直就座,将学生证放到右前方; 4听从监场老师指挥,有事请举手
注意事项： 1 提前10分钟到场； 2 可带计算器（不能有文字存储等功能），不用带草 稿纸。书包等物品要放到前面讲台； 3 隔行、前后对直就座，将学生证放到右前方； 4 听从监场老师指挥，有事请举手
无机化学习题课 2005.1025
无机化学习题课 2005.10.25
作业中的问题 ◆HAA体系pH的计算 HA、H++A 初始浓度c1 平衡浓度c1x 0x CatX K-X(C2+x) 同离子效应 KsC C1X x数值很小 使用缓冲溶液pH计算公式:pH=pK+lg2
作业中的问题 ◆ HA-A-体系pH的计算 HA H+ + A- 初始浓度 c1 0 c2 平衡浓度 c1 -x x c2+x 2 a 1 x(c +x) K = c -x 2 a 1 xc K = c 同离子效应 x数值很小 使用缓冲溶液pH计算公式： 2 a 1 c pH=pK + lg c
作业中的问题 ◆c/K>400的应用 HA溶液:HA=H++A 初始浓度c 0 0 平衡浓度c(1-α)caca (ca)2 a≤5% c/Ka>400或Kac20 只有弱酸HA或弱碱A时,用cK>400来判断其电离是否可以忽略
2 a (c ) K = c(1- ) α 400 或 Ka /c 20 只有弱酸HA或弱碱A-时，用c/K >400来判断其电离是否可以忽略 作业中的问题 ◆ c/K >400的应用 HA溶液： HA H+ + A- 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c(1-α) cα cα 平衡浓度 c1 (1-α) c1α c2+ c1α
作业中的问题 两性物质的电离 HOlA 酸式电离:HA+H2O、A+H3O+ HA H,AOH 碱式电离:HA+H2OH2A++OHKb HA HCO3 H2PO4 HPO42 HS 酸式电离5.61×1011623×10822×10131.2×1015 碱式电离23310133×1012159×10718×107 匚酸碱性碱性 酸性 碱性 碱性
+ - 3 a H O A K = HA + - 2 b H A OH K = HA HCO3 - H2PO4 - HPO4 2- HS- 酸式电离 5.61×10-11 6.23×10-8 2.2×10-13 1.2×10-15 碱式电离 2.33×10-8 1.33×10-12 1.59×10-7 1.8×10-7 酸碱性 碱性 酸性 碱性 碱性 作业中的问题 ◆ 两性物质的电离 酸式电离： HA + H2O A- + H3O+ 碱式电离： HA + H2O H2A+ + OH-
作业中的问题 两性物质的电离 10m1HAc(0.10mo1/dm3)与10m10.10mol/dm3的 Na3PO4混合,计算反应的K,并定性判断达平衡后溶液的酸碱性。 解: HAc PO4- HPO-+ Ac- 起始:0.050.05 平衡 0.05 0.05 176×10 K 0 [Ac I[HPO4 1LH30] Ka(HAc) POA JHACJH30+7Ka31O)2.2×10-8=8.0×l 正向反应很完全。判断溶液的pH: (1)Ac+H20=HAc+0HK(Ac)=5.7×10-10 (2)HPO42+H20=H30++PO4Ka3=2.2×10-13 (3)HPO42+H20=H2PO4+OHKb(HP042)=K/Ka2=1.6×10 Kb (HPO22-)>> K,(Ac-)>>Ka3(H.. pH>7
10 ml HAc (0.10 mol/dm3) 与 10 ml 0.10 mol/dm3 的 Na3PO4 混合，计算反应的 K , 并定性判断达平衡后溶液的酸碱性。 解： HAc + PO4 3– HPO4 2– + Ac– 起始：0.05 0.05 平衡： 0.05 0.05 7 13 5 a (H PO ) a(HAc) 3 4 2 4 8.0 10 2.2 10 1.76 10 K K [PO ][HAc] [Ac ][HPO ] K 3 3 4 = = = = − − − + − − + [ H O ] [ H O ] 3 3 正向反应很完全。判断溶液的 pH: (1) Ac– + H2O HAc + OH– Kb(Ac–)= 5.7 × 10 –10 (2) HPO4 2– + H2O H3O + + PO4 3– Ka3 = 2.2 × 10 –13 (3) HPO4 2– + H2O H2PO4 – + OH– Kb（HPO4 2-) = Kw/Ka2 = 1.6 × 10 –7 ∵ Kb（HPO4 2-) >> Kb (Ac–) >> Ka3(H3PO4) ∴ pH > 7 作业中的问题 ◆ 两性物质的电离
作业中的问题 ◆分步沉淀 溶液中Ca和Ba2的浓度均为0.010moL,问用Na2SO4作沉淀剂能否 将二者分离?(K。p,caso=373×105,Ksp,Baso=105×1010) 解 判断当caSO开始沉淀时,[Ba2是否小于1.0×10°moL Ksp. Cas4373×105 SO =3.7×10-mo/L Ca 0.010 sas041.05×10-10 a =28×10-moL [so2]37×10 所以Ba2已经沉淀完全。 比较Ba沉淀完全时的sO2]与casO4开始沉淀时的[sO42 SO Ksp Baso41.05×100 1.05×10moL Ba 1.0×10 caSO开始沉淀时的[SO42]=37×103moL 所以Ba沉淀完全时,casO还未开始沉淀
溶液中Ca2+和Ba2+的浓度均为0.010mol/L，问用Na2SO4作沉淀剂能否 将二者分离？ （Ksp，CaSO4=3.73×10-5 ， Ksp，BaSO4=1.05×10-10 ） 解： 判断当CaSO4开始沉淀时， [Ba2+]是否小于1.0×10-6mol/L 5 2 3 sp,CaSO4 4 2 K 3.73 10 SO 3.7 10 mol/L Ca 0.010 − − − + = = = 10 2 8 sp,BaSO4 2 3 4 K 1.05 10 Ba 2.8 10 mol/L SO 3.7 10 − + − − − = = = 比较Ba2+沉淀完全时的[SO4 2- ]与CaSO4开始沉淀时的[SO4 2- ] 10 2 4 sp,BaSO4 4 2 6 K 1.05 10 SO 1.05 10 mol/L Ba 1.0 10 − − − + − = = = CaSO4开始沉淀时的[SO4 2- ] =3.7×10-3mol/L 所以Ba2+已经沉淀完全。 所以Ba2+沉淀完全时，CaSO4还未开始沉淀。 作业中的问题 ◆ 分步沉淀
倒题1.Na2SO4和CaCl2是两种常用的干燥剂,已知25°C时下列两个反应的 标准平衡常数: Na2SO410H2O(s)Na2SO4(s)+10H2O(g)K16=9.99×1017 CaCI2 6H2O(s)=CaCl2(s)+ 6H20(g) K26=509×1044 (1)计算这两个平衡系统中,p(H2O)各为多少? (2)哪种物质作为干燥剂更有效? (1)Na2SO4 10H20()Na2SO 4 (s)+10H20(g) K1=(p1(H2O)/p9)10=999×1017 解得p1(H2O)=251kPa CaCI2 6H2O(s)=CaCl2(s)+6H2o(g) K2°=(P2(H2O)/p)6=509×104 解得P2H2O)=609×106kPa (2)平衡时,cacl2·6H2O脱水的平衡分压p(H2O)更小些, 所以caCl2(s)作为干燥剂更有效
例题1. Na2SO4和CaCl2是两种常用的干燥剂，已知25℃时下列两个反应的 标准平衡常数： Na2SO4·10H2O（s） Na2SO4（s）+ 10H2O（g） K1 θ=9.99×10-17 CaCl2·6H2O（s） CaCl2（s）+ 6H2O（g） K2 θ=5.09×10-44 (1)计算这两个平衡系统中，p(H2O) 各为多少？ (2)哪种物质作为干燥剂更有效？ 解： （1）Na2SO4·10H2O（s） Na2SO4（s）+ 10H2O（g） K1 θ= (p1 (H2O) / pθ ) 10 =9.99×10-17 解得p1 (H2O) = 2.51 kPa CaCl2·6H2O（s） CaCl2（s）+ 6H2O（g） K2 θ= (p2 (H2O) / pθ ) 6 =5.09×10-44 解得p2 (H2O) = 6.09×10-6 kPa ( 2 ) 平衡时，CaCl2 · 6H2O脱水的平衡分压p(H2O) 更小些， 所以CaCl2 (s) 作为干燥剂更有效
例题2.水的电离平衡 匚温度0 10 18 1.5×10152.6×101559×101569×1015 温度Pc 22 25 30 50 10×10141.02×1014189×101455×1014 (课本p54) 根据表中数据计算水的自偶电离的∠Hm和ASm0。 解:方法 K(50c)△Hn0,11 K(0°c)230R273323 55×10-14△H Ig- 1.5×10-15230×8.31273323 解得∠Hn0=527 kJ/mol ∠Gm°(0°C)=230RTgK(0°C)=230X831X273Xlg(15×1015) 77.3kJ/mol 4Gn6=∠1Hn0T4Sm0 ∠Sm=(52,7-773)273=90Jmo1K1
例题2. 水的电离平衡 温度/℃ 0 10 18 20 Kw 1.5×10-15 2.6×10-15 5.9×10-15 6.9×10-15 温度/℃ 22 25 30 50 Kw 1.0×10-14 1.02×10-14 1.89×10-14 5.5×10-14 根据表中数据计算水的自偶电离的⊿rHm θ和⊿rSm θ 。 解：方法一 w r m w 14 r m 15 K (50 C) H 1 1 lg ( ) K (0 C) 2.30R 273 323 5.5 10 1 1 H lg ( ) 1.5 10 2.30 8.31 273 323 − − = − = − 解得⊿rHm θ= 52.7kJ/mol ⊿rGm θ (0℃)= -2.30RTlg Kw(0℃)= -2.30X8.31X273X lg(1.5×10-15) = 77.3kJ/mol ⊿rGm θ =⊿rHm θ -T⊿rSm θ ⊿rSm θ=(52.7-77.3)/273=90J·mol-1·K-1 ( 课本p54 )
