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聚合物的结晶过程是聚合物分子链由无序的排列转变成在三度空间中有规则 的排列,结晶的条件不同,晶体的形态及大小也不同,结晶过程是合成纤维和塑料 加工成型过程中的一个重要环节,它直接影响制品的使用性能。因此,对聚合物结 晶速度的研究和测定是一件很有意义、很重要的工作。 测定聚合物等温结晶速度的方法很多,其原理都是基于对伴随结晶过程的热力 学、物理或力学性质的变化的测定,如比容、红外、X 射线衍射、广谱核磁共振、 双折射诸法都是如此
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在等速升温(降温)的条件下,测量试样与参比物之间的温度差随温度变化的 技术称为差热分析,简称 DTA(Differential Thermal Analysis)。试样在升(降)温 过程中,发生吸热或放热,在差热曲线上就会出现吸热或放热峰。试样发生力学状 态变化时(如玻璃化转变),虽无吸热或放热,但比热有突变,在差热曲线上是基 线的突然变动。试样对热敏感的变化能反映在差热曲线上
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在塑料加工中,熔体流动速率是用来衡量塑料熔体流动性的一个重要指标。通 过测定塑料的流动速率,可以研究聚合物的结构因素。此法简单易行,对材料的选 择和成型工艺条件的确定有其重要的实用价值,工业生产中采用十分广泛。 但该方法也有局限性,不同品种的高聚物之间不能用其熔融指数值比较其测定 结果,不能直接用于实际加工过程中的高切变速率下的计算,只能作为参考数据
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密度梯度法是测定聚合物密度的方法之一。聚合物的密度是聚合物的重要参 数。聚合物结晶过程中密度变化的测定,可研究结晶度和结晶速率;拉伸、退火可 以改变取向度和结晶度,也可通过密度来进行研究;对许多结晶性聚合物其结晶度 的大小对聚合物的性能、加工条件选择及应用都有很大影响。聚合物的结晶度的测 定方法虽有 X 射线衍射法、红外吸收光谱法、核磁共振法、差热分析、反相色谱等 等,但都要使用复杂的仪器设备
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全同立构聚丙烯球晶半径 小角激光光散射(Small Angle Laser Scattering,以下简称 SALS)法被广泛地用 来研究聚合物薄膜、纤维中的结构形态及其拉伸取向、热处理过程结构形态的变化、 液晶的相态转变等,已成为研究聚合物结构与性能关系的重要方法。SALS 表征的 聚合物结构单元的大小在 10-10m 到 10-8m 之间
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第七章 橡胶弹性 第八章 聚合物的黏弹性 第九章 聚合物的力学性质 第十章 聚合物的电学性质 第十一章 聚合物的分析测试方法
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线型聚合物溶液的基本特性之一,是粘度比较大,并且其粘度值与分子量有关, 因此可利用这一特性测定聚合物的分子量。粘度法尽管是一种相对的方法,但因其 仪器设备简单,操作方便,分子量适用范围大,又有相当好的实验精确度,所以成 为人们最常用的实验技术,在生产和科研中得到广泛的应用
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例 6-1 试讨论非晶、结晶、交联和增塑高聚物的温度形变曲线的各种情况(考虑相对分子 质量、结晶度、交联度和增塑剂含量不同的各种情况)
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反相气相色谱(Inverse Gas Chromatography)是利用气相色谱技术,研究聚合 物聚集状态性质的一种方法。它是将聚合物样品涂布在色谱载体表面(或将聚合物 粉末与载体混合),装入色谱柱,选择一个与聚合物有适当作用的低分子物质(称 为“分子探针”)注入色谱柱中,测定其保留体积。聚合物的分子运动形式、分子 聚集状态不同,它和探针分子之间就具有不同的相互作用。相互作用不同,相应的 保留体积也不一样
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§1 高聚物分子运动的特点 §2 高聚物的力学状态和热转变 §3 高聚物的玻璃化转变 §4 高聚物的次级松弛 §5 高聚物的粘性流动
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