S2反应理想的过渡态,具有五配位中心碳原子上 的三角双锥几何形状,空间因素对反应有显著影响: 显然,反应中心碳原子上烷基数目越多,烷基体 积越大,过渡态的中心碳原子周围的拥挤程度就越严 重,必然会显著地降低反应速率。对于S2历程的反应 ,a或B碳上有分支、空间位阻愈大,都使反应速率 减慢

研究: 1、分子中原子的排列方式,即分子的空间几何构型 2、分子中原子的化学键,既可是定域的,也可是离域的 3、实验的方法: MS及ray等

一. 一维单原子链的晶格振动 二. 一维双原子链的晶格振动 三. 三维晶体中原子的振动 四. 态密度函数 五. 近似条件与使用范围

5.1 从头计算法(ab initio) 5.1.1 哈特利-福克-罗汤(Hartree-Fock-Roothaan)方程 方程) 5.1.2 从头计算法 5.1.3 基函数的选择 5.2 分子轨道的近似计算方法 5.2.1 CNDO 法 5.2.2 EHMO 法 5.3 Huckel 分子轨道法 5.3.1 Huckel 近似 5.3.2 丁二烯 HMO 久期方程的解 5.3.3 离域能 5.4 HMO 方法的应用 5.4.1 链共轭多烯和单环平面共轭多烯 5.4.2 无机共轭分子 5.4.3 离域 π 键形成的条件 5.4.4 电荷密度 5.4.5 键级 5.4.6 自由价 5.4.7 分子图 5.5 杂化轨道理论 5.5.1 杂化轨道 5.5.2 杂化轨道中的系数 5.5.3 sp,sp 2和 sp 3 等性杂化轨道 5.5.4 不等性杂化轨道 5.5.5 d-s-p 杂化 5.6 离域分子轨道和定域分子轨道 5.6.1 两种分子轨道的特点 5.6.2 两种分子轨道间的变换 5.7 缺电子分子和多中心键 5.7.1 硼烷的电子结构 5.7.2 其它缺电子分子 5.8 分子的几何构型 5.8.1 三原子分子的几何构型—沃尔斯(Walsh)规则 5.8.2 多原子分子的几何构型——价电子对互斥理论 习题

1、一般认识 ●NMR是研究原子核对射频辐射(Radio-freque- Radiation)的吸 〩,它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一,有时亦可进行定量分析。 (测定有机化合物的结构,1HNMR氢原子的位置、环境以及官能团和C骨架上的H原子相对数目) ●在强磁场中,原子核发生能级分裂(能级极小:在1.41T磁场中,磁能级差约为25×10-3J),当吸收外来电磁辐射(10-9-10-10nm,4-900mhz) 时,将发生核能级的跃迁--产生所谓NMR现象

原子光谱的产生，原子的核外电子一般处在基态运动 ,当获取足够的能量后,就会从基态 跃迁到激发态,处于激发态不稳定( 寿命小于1085),迅速回到基态射, 就要释放出多余的能量,若此能量以 光的形式出显,既得到发射光谱

第六章固体中的扩散 扩散是物质中原子(分子或离子)的迁移现象,是物质传输的一种方式。 气态和液态的扩散是人们在生活中熟知的现象,例如在花园中漫步,会感到 扑鼻花香;又如,在一杯净水中滴入一滴墨汁,不久杯中原本清亮的水就会变得 墨黑。这种气味和颜色的均匀化过程,不是由于物质的搅动或对流造成的,而是 由于物质粒子(分子、原子或离子)的扩散造成的。扩散会造成物质的迁移,会 使浓度均匀化,而且温度越高,扩散进行得越快

原子或原子团在空间排列的方式不同,互为构型异构体,构型异构已属于立体异构的范畴

3.1 概论 3.5 配分函数对热力学函数的贡献 3.3 配分函数 3.4 各配分函数的计算 3.2 Boltzmann 统计 3.6 单原子理想气体热力学函数的计算 3.7 双原子理想气体热力学函数的计算

§1.一维原子链的点阵振动 §2.一维双原子点阵的点阵振动 §3.声子 §4.声子动量 §5.中子的非弹性散射测量声子能谱 §6.格波---声子的对照(元激发的物理思想)