一 熵与无序 热力学第二定律的实质:自然界一切与热现象 有关的实际宏观过程都是不可逆的

《大学物理》课程PPT教学课件（二）第20章 热力学第一定律和第二定律 20.4 热力学第二定律

根据热力学和统计热力学基木原理以及大量实验,在原子态溶液体系范围内证明了溶液混合焓△${\\rm{H}}\\frac{{\\rm{E}}}{{{\\rm{mix}}}}$与混合超额熵△${\\rm{S}}\\frac{{\\rm{E}}}{{{\\rm{mix}}}}$具有符号一致性的规律。从而建立了一种判断实验数据△${\\rm{S}}\\frac{{\\rm{E}}}{{{\\rm{mix}}}}$,△${\\rm{H}}\\frac{{\\rm{E}}}{{{\\rm{mix}}}}$,△${\\rm{G}}\\frac{{\\rm{E}}}{{{\\rm{mix}}}}$可靠性的极限方法

1冶金平衡体系热力学分析 化合物的稳定性 1.通用方法:例比较1000K下Al2O3和CaO的相对稳定性。 Al2O3(s)+3Ca(s)=2l(1)+3Ca(s)(9.1-1) 2.用生成反应的标准 Gibbs自由能△G进行比较: 存在一个统一比较标准的问题

利用作者提出的二元相图数据计算活度的计算机程序CABPD(Calculating Activities from Binary Phase Diagrains),计算得到此体系液相及固相的热力学性质。表明此体系液、固相都呈正偏差,可以表示为:EGm(L)=7125XSiXGe(J/mol)EGm(S)=4808XSiXGe(J/mol)

将Bjorn Uhrenius描述Fe-C基三元合金体系热力学性质的亚点阵模型扩展后应用于Fe-C基四元合金体系,给出了自由能函数关系表达式,并且在Biorn Uhrc-nius对Fe-Cr-C系热力学平衡计算的基础上,再结合Nishizawa对于Cr-Ni二元系给出的交互作用参数,对Fe-Cr-Ni-C系中固溶体和碳化物的两相平衡进行了计算求解

1.比较系综理论和独立子系统的统计热力学理论

利用ZrO2·MgO固体电解质定氧探头测定了实验1kg级铁水喷吹CaO系熔剂同时脱磷脱硫处理过程中反应初始和终了的铁水氧位,并进行了热力学分析。测定的初始氧位范围为Po2=10-8.45~10-9.75Pa(10-13.46~10-14.70atm),比按C/O、Si/O平衡反应计算的氧位提高1~3个数量级,测定的终了氧位范围为Po2=10-7~10-9Pa(10-12~10-14atm),比初始氧位提高1~3个数量级,与热力学计算的最佳氧位值(Po2=10-7.88Pa(10-12.88atm))吻合良好。结果表明,随铁水终了氧位升高,脱磷率增加、终了磷含量下降,脱硫率则稍有降低、终了硫含量稍微升高。此外,还从电化学上对同时脱磷脱硫处理的最佳氧位-电位区域进行了分析,并探讨了铁水罐喷吹脱磷脱硫处理的反应机理

本工作设计了Fe-C基三元合金热力学计算软件,它可计算Fe-C与Cr、Mn、Si、Cu、Mo、W、Ni、V、Ti、Nb组成的三元系在不同温度下的等温截面图,并可提供有关的热力学数据

本文根据热力学原理推导出高分散度金属的熔化热与其粒度的关系式,并从一系列金属的有关热力学量数值计算证明:高分散度金属粉末的熔化热小于其非分散状态的熔化热