第9章配位催化反应 均相催化反应,有机金属化合物参与,经过一系列反 应 起催化作用的金属有机化合物必须是配位不饱和 ( coordinative unsaturation) ·起始物有活性( activated precursors) 加热时配体可失去, Tolman锥角大(例如,Ph3,145°)

第一节 概述 第二节 配合物的稳定常数 第三节 副反应系数和条件稳定常数 第四节 金属离子指示剂 第五节 配位滴定的基本原理 第六节 滴定条件的选择 第七节 标准溶液及配位滴定的主要方式

一、配位滴定曲线 用EDTA标准溶液滴定金属离子M，随着标准溶液 的加入，溶液中M浓度不断减小，金属离子负对数 pM逐渐增大。当滴定到计量点附近时，溶液pM值 产生突跃（金属离子有副反应时，pM’产生突跃）， 通过计算滴定过程中各点的pM值，可以绘出一条 曲线

一、选择性滴定可能性判断 当M与N两种金属离子共存时，它们均可与EDTA配 位，要准确滴定M，而N离子不干扰。经推导计算 ，得： lgK5 (CM>CN) 若不能满足条件，要采用方法提高滴定的选择性

§ 5.7 配位化合物 § 5.6 酸碱电子理论 § 5.5 酸碱指示剂 § 5.4 缓冲溶液 § 5.3 弱酸、弱碱的解离平衡 § 5.2 水的解离平衡和溶液的pH § 5.1 酸碱质子理论概述 § 5.8 配位反应与配位平衡

第六节 滴定条件的选择 Choice of titration conditions 一、单一离子的滴定条件 single metal ion 1. 准确滴定的判别式 criterion 2. 滴定的适宜酸度范围 pH range 3. 滴定的最佳酸度 optimal acidity 4. 缓冲溶液的作用 buffer solution 二、混合离子的滴定条件 mixed metal ions 1. 控制酸度分步滴定 acidity control 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 masking agent 第七节 标准溶液及配位滴定的主要方式 一、标准溶液的配制和标定 二、配位滴定的主要方式

第四节 金属离子指示剂 Metal indicators 一、金属离子指示剂及特点 Characteristics 二、指示剂配位原理 Coordination principle 三、指示剂应具备的条件 Qualifications 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 Sealing and rigidification 五、常用金属离子指示剂 Common used metal indicators 第五节 配位滴定的基本原理

§ 5.7 配位化合物 § 5.6 酸碱电子理论 § 5.5 酸碱指示剂 § 5.4 缓冲溶液 § 5.3 弱酸、弱碱的解离平衡 § 5.2 水的解离平衡和溶液的pH § 5.1 酸碱质子理论概述 § 5.8 配位反应与配位平衡

§ 5.1 酸碱质子理论概述 § 5.2 水的解离平衡和溶液的pH § 5.3 弱酸、弱碱的解离平衡 5.3.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 5.3.2 多元弱酸的解离平衡 5.3.3 盐溶液的酸碱平衡 § 5.4 缓冲溶液 5.4.1 同离子效应 5.4.2 缓冲溶液 5.4.3 缓冲溶液pH的计算 * 5.4.4 缓冲范围和缓冲能力 § 5.5 酸碱指示剂 § 5.6 酸碱电子理论 § 5.7 配位化合物 § 5.8 配位反应与配位平衡 5.8.1 配合物的解离常数和稳定常数 *5.8.2 配体取代反应和电子转移反应 *5.8.3 配合物稳定性

§3.1 配位化合物的基本概念 §3.2 配合物的化学键理论 §3.3 配合物的应用