第九章卤代烃alkylhalides·卤代烃烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的化合物。简称卤烃。·一般所说的卤烃只包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃。氟代烃的制法和性质比较特殊，在卤烃分子中，卤原子是官能团（1）按照分子中母体烃的类别主要分为：卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳烃等。（2）根据分子中卤原子的数目，分为：一元卤烃、二元卤烃、三元卤烃等。二元和二元以上的卤烃称为多卤烃
• 卤代烃——烃类分子中的氢原子被卤素取代后生成的 化合物。简称卤烃。 • 一般所说的卤烃只包括：氯代烃、溴代烃和碘代烃。 氟代烃的制法和性质比较特殊。 （1）按照分子中母体烃的类别主要分为：卤代烷烃、 卤代烯烃和卤代芳烃等。 （2）根据分子中卤原子的数目，分为：一元卤烃、二 元卤烃、三元卤烃等。二元和二元以上的卤烃称为多 卤烃。 第九章 卤代烃（alkyl halides） 在卤烃分子中，卤原子是官能团
例如：·卤代烷烃：CH,CICH,Cl2·卤代烯烃：CH2=CHCICHCI-CHCI2·卤代芳烃：·按照与卤原子相连碳原子的不同，卤代烷可分为：伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷RRRXR-CH-XCH-XRR
例如： • 卤代烷烃： CH3Cl CH2Cl2 • 卤代烯烃： CH2=CHCl CHCl=CHCl • 卤代芳烃： • 按照与卤原子相连碳原子的不同，卤代烷可分为： 伯卤代烷、仲卤代烷和叔卤代烷： Cl Cl Cl R-CH2 -X R R CH X R R R C X
9.1卤代烷卤代烷的命名9.1.1 [卤代烷简称卤烷（1）习惯命名法把卤烷看作是烷基和卤素结合而成的化合物而命名，称为某烷基卤：CH,CHCH,CICH,CH,CH,CH,CICH3正丁基氯异丁基氯(CH3)3CBr(CH3)3CCH,)叔丁基溴新戊基碘
卤代烷简称卤烷。 把卤烷看作是烷基和卤素结合 而成的化合物而命名，称为某烷基卤： 正丁基氯 异丁基氯 叔丁基溴 新戊基碘 9.1 卤代烷 9.1.1 卤代烷的命名 （1）习惯命名法： CH3CH2CH2CH2Cl CH3CHCH2Cl CH3 (CH3 )3CBr (CH3 )3CCH2 I
(2)系统命名法(1）选择含有卤素原子的最长碳链为主链,把支链和卤素看作取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”·(2)主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始；(3）主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序以“较优”基团列在后的原则排列ClCH3CH,CH,CHCH,CHCH,CHCH,CHCHCH32-甲基-4-氯戊烷3-甲基-1-碘戊烷
(1) 选择含有卤素原子的最长碳链为主链,把支链和卤素 看作取代基,按照主链中所含碳原子数目称作“某烷”. (2) 主链上碳原子的编号从靠近支链一端开始; (3) 主链上的支链和卤原子根据立体化学次序规则的顺序, 以“较优”基团列在后的原则排列. 2-甲基-4-氯戊烷 3-甲基-1-碘戊烷 （2）系统命名法
CH34-甲基-3-溴庚烷CH,CH,CHCHCH,CH,CH1Br（4）当有两个或多个相同卤素时,在卤素前冠以二三、ClCH,CHCH,C---CHCH3C1Cl CH32-甲基-3,3,5-三氯已烷
（4）当有两个或多个相同卤素时,在卤素前冠以二、 三、. 4-甲基-3-溴庚烷 2-甲基-3,3,5-三氯己烷
（5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的次序是：氟、氯、溴、碘CH32-甲基-3-氟-4-漠-1-碘丁烷BrCH,CHFCHCH,I（6）在多卤烷的命名中，常用“对称”和“不对称“偏”等字来命名：CH,CHClCICH,CH,CI·1,1-二氯乙烷1,2-二氯乙烷不对称二氯乙烷·对称二氯乙烷·偏二氯乙烷
（5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的 次序是： 2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷 （6）在多卤烷的命名中，常用“对称”和“不对称” 、 “偏”等字来命名： •1,2-二氯乙烷 •对称二氯乙烷 •1,1-二氯乙烷 •不对称二氯乙烷 •偏二氯乙烷 氟、氯、溴、碘 ClCH2CH2Cl CH3CHCl2
卤烷的制法9.1.2 [(1)）烷烃卤代在光或高温下，常得到一元或多元卤代烃的混合物。在实验室通常只限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代物（注意各自的反应条件）。烷烃的漠代反应比氯代反应困难。·碘代反应更难，一般不用烷烃碘代制备碘烷，因为碘代时生成的碘化氢为强还原剂，能使反应逆向进行：CH4 + I CHI + HI·如在反应同时加入一些氧化剂（如碘酸、硝酸、氧化汞等）使H氧化，则碘化反应能顺利进行：5HI + HIO33H,0 + 3I
（1）烷烃卤代——在光或高温下，常得到一元或多元 卤代烃的混合物。 烷烃的溴代反应比氯代反应困难。 • 碘代反应更难，一般不用烷烃碘代制备碘烷，因为碘 代时生成的碘化氢为强还原剂，能使反应逆向进行： •如在反应同时加入一些氧化剂（如碘酸、硝酸、氧化 汞等）使HI氧化，则碘化反应能顺利进行： 9.1.2 卤烷的制法 •在实验室通常只限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代 物（注意各自的反应条件）。 CH4 + I2 CH3 I + HI 5HI + HIO3 3H2O + 3I2
(2)不饱和烃与卤化氢（马氏、反马、或卤素加成重排补充例题CHCH写出反应机制H及其中间体，+HCI并加以解释。CHCH,解：CH3CIHCI十负氢重排思考：为什么3C+ 2H+加在1上？CHCIHC受甲基影响，C-1电子云密度增加，故H+加到C-1上
补充例题： （2）不饱和烃与卤化氢(马氏、反马、重排)或卤素加成 CH3 + HCl CH3 Cl + H3 C Cl 写 出反应 机 制 及 其中间 体 ， 并加以解释。 CH3 Cl CH3 H3 C Cl + Cl CH3 + HCl 1 2 3 负氢重排 C+ 2 3 Cl CH3 + 解： 思 考 ： 为 什 么 H+加在1上？ 受甲基影响，C-1电子云 密度增加，故H+加到C-1 上
(3)从醇制备制备卤烷最普遍的方法：(A)醇与氢卤酸作用：注意有重排问题P225。ROH+HX RX+HO这是可逆反应，增加反应物的浓度并除去生成的水·氯烷的制备：将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得·溴烷的制备：将醇与氢溴酸及浓硫酸（或漠化钠与浓硫酸）共热；则可将醇与恒沸氢碘酸(57%)一起回流加热·碘烷：·醇与氢卤酸反应的速度与氢卤酸的浓度成正比·氢卤酸与醇反应时的活性次序:HI>HBr>HCI
ROH + HX RX + H2O • 这是可逆反应，增加反应物的浓度并除去生成的水。 • 氯烷的制备: 将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得; • 溴烷的制备: 将醇与氢溴酸及浓硫酸（或溴化钠与浓 硫酸）共热; • 碘烷：则可将醇与恒沸氢碘酸(57%)一起回流加热。 • 醇与氢卤酸反应的速度与氢卤酸的浓度成正比. • 氢卤酸与醇反应时的活性次序:HI>HBr>HCl （3）从醇制备——制备卤烷最普遍的方法： (A)醇与氢卤酸作用：注意有重排问题P225
（B）醇与卤化磷作用无重排醇与三卤化磷作用生成卤烷，这是制备溴烷和碘烷的常用方法。3ROH + PX3 3RX + P(OH)3·常用的PBr3、PL不必先制备，只要将溴或碘和赤磷加到醇中共热生成PX，再立即与醇作用2P+3I2PL3↓→3C2H.0H + PL → 3C,H,I + P(OH)3产率90%左右伯醇与三氯化磷作用，因副反应而生成亚磷酸酯氯烷产率不高，一般不超过50%。3 ROH + PCl →P(OR)3 + 3HX伯醇制氯烷ROH + PCI→ RCI + POC +HCI般用PCL
—醇与三卤化磷作 用生成卤烷，这是制备溴烷和碘烷的常用方法。 • 常用的PBr3、PI3不必先制备，只要将溴或碘和赤磷 加到醇中共热生成PX3，再立即与醇作用。 • 伯醇与三氯化磷作用，因副反应而生成亚磷酸酯， 氯烷产率不高，一般不超过50%。 产率90%左右 • 伯醇制氯烷, 一般用PCl5 （B）醇与卤化磷作用 2P + 3I2 2PI3 3C2H5OH + PI3 3C2H5 I + P(OH)3 3 ROH + PCl3 P(OR)3 + 3HX ROH + PCl5 RCl + POCl3 + HCl 3 ROH + PX3 3 RX + P(OH)3 (无重排)