第七章多环芳烃和非苯芳烃按照苯环相互联结方式.多环芳烃可分为三种(1）联苯和联多苯类(2)多苯代脂烃类(3)稠环芳烃(1)联苯和联多苯类·联苯·对联三苯·联四苯（4.4-二苯基联苯
•按照苯环相互联结方式,多环芳烃可分为三种: 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 (1) 联苯和联多苯类 (2) 多苯代脂烃类 (3) 稠环芳烃 (1) 联苯和联多苯类 •联苯 •对联三 苯 •联四苯 (4,4`-二苯基联苯)
(2)多苯代脂烃类[[《}, CH, -CH三苯甲烷二苯甲烷CH=CH1,2-二苯乙烯(3) 稠环芳烃蔡菲
2 CH2 3 CH CH=CH 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烯 (2) 多苯代脂烃类 (3) 稠环芳烃 萘 蒽 菲
7.1联苯及其衍生物(1)联苯的工业制备700~800℃H++H2(2）联苯的实验室制备+ 2Cu + 2Cul联苯为无色晶体，熔点70℃沸点254℃，不溶于水而溶于有机溶剂
700~800 ℃ + H2 (2) 联苯的实验室制备 2 + 2Cu + 2CuI •联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃,不溶于水而溶 于有机溶剂. 7.1 联苯及其衍生物 (1)联苯的工业制备 H + H I
·联苯环上碳原子的位置编号：23间邻对6556·联苯可看成是苯的一个氢原子被苯基取代·联苯的化学性质与苯相似,在两个苯环上均可发生磺化硝化等取代反应。若一个环上有活化基团，则取代反应发生在同环上；若有钝化基团，则发生在异环·苯基是邻，对位取代基.取代基主要进入苯基的对位
•联苯可看成是苯的一个氢原子被苯基取代. •联苯的化学性质与苯相似,在两个苯环上均可发生磺化, 硝化等取代反应. • 联苯环上碳原子的位置编号: 若一个环上有活化基团，则取代反应发生在同环上； 若有钝化基团，则发生在异环。 1 ' 2 ' 3 ' 4 ' 5 ' 6 ' 1 2 3 4 6 5 间 邻 对 •苯基是邻,对位取代基.取代基主要进入苯基的对位
联苯的硝化反应(3)钝化基团、异环取代HNO3H,SO4NO,HNO3（主要产物）-二硝基联苯2H,SO4O,N2.4′-二硝基联苯
钝化基团、 异环取代 (3) 联苯的硝化反应: O2 N O2 N NO2 HNO3 H2SO4 O2 N O2 N 4,4’-二硝基联苯（主要产物） 2,4’-二硝基联苯 HNO3 H2SO4
(4)联苯化合物的异构体由于两个环的邻位有取代基存在时.由于取代基的空间阻碍联苯分子的自由旋转.从而使两个苯平面不在同一平面上产生异构体例:6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸的异构体O,NNO2O2NNO2HOOCCOOHCOOHHOOC镜面X
•由于两个环的邻位有取代基存在时,由于取代基的空 间阻碍联苯分子的自由旋转.从而使两个苯平面不在 同一平面上,产生异构体. 镜面 (4) 联苯化合物的异构体 例:6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸的异构 体
‘-二氨基联苯)重要联苯衍生物--联苯胺(4,4该化合物有毒，且有致癌·是合成多种染料的中间体可能，近来很少用·制备：4,4‘-二硝基苯还原得到工业上由硝基苯为原料.联苯胺重排反应-NO, Zn + NaOHN--N2HH氢化偶氮苯HC1-NH2H,N（重排△
•是合成多种染料的中间体,该化合物有毒,且有致癌 可能,近来很少用. •制备: 4,4‘-二硝基苯还原得到. 工业上由硝基苯为原料,联苯胺重排反应 氢化偶氮苯 (重排) (5) 重要联苯衍生物-联苯胺(4,4‘-二氨基联苯)
7.2稠环芳烃蔡及其衍生物7.2.1萘的分子式CiH&,是最简单的稠环芳烃萘是煤焦油中含量最多的化合物.约6%(1)萘的结构,同分异构现象和命名A:萘的结构萘的结构与苯类似,是一平面状分子每个碳原子采取sp杂化10个碳原子处于同一平面,联接成两个稠合的六元环?8个氢原子也处于同一平面
•萘的分子式C10H8 ,是最简单的稠环芳烃. •萘是煤焦油中含量最多的化合物,约6%. (1) 萘的结构,同分异构现象和命名 •萘的结构与苯类似,是一平面状分子 •每个碳原子采取sp2杂化. •10个碳原子处于同一平面,联接成两 个稠合的六元环 •8个氢原子也处于同一平面 7.2 稠环芳烃 7.2.1 萘及其衍生物 A:萘的结构
萘的元分子轨道示意图每个碳原子还有一个p轨道，这些对称轴平行的p轨道侧面相互交盖,形成包含10个碳原子在内的元分子轨道在基态时.10个元电子分别处在5个成键轨道上·所以萘分子没有一般的碳碳单键也没有一般的碳碳双键，而是特殊的大元键，由于元电子的离域,萘具有255kJ/mol的共振能（离域能）
• 每个碳原子还有一个p轨道,这些对称轴平行的p轨道 侧面相互交盖,形成包含10个碳原子在内的分子轨道. • 在基态时,10个电子分别处在5个成键轨道上. • 所以萘分子没有一般的碳碳单键也没有一般的碳碳双 键,而是特殊的大键. • 由于电子的离域,萘具有255kJ/mol的共振能(离域能). 萘的分子轨道示意图
蔡分子中碳碳键长：0.137nm0.142nm0.139nm8210.140nm365萘分子结构的共振结构式：(I)(II)(III)
•萘分子结构的共振结构式: 萘分子中碳碳键长: (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) 1 2 3 5 4 6 7 8 0.142nm 0.137nm 0.139nm 0.140nm