山东农业大学：《水分析化学》课程教学资源（教案讲义）第5章 氧化还原滴定法

山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 第5章氧化还原滴定法 、基本要求: 1、理解标准电极电位与条件电极电位 2、掌握影响氧化还原反应方向的因素 3、会计算氧化还原滴定的突跃范围 4、掌握KMnO法、K2Cr2O法、碘量法的特点、有关反应式,掌握COD、DO的测 定原理及计算。 二、讲授内容: 标准电极电位和条件电极电位,影响氧化还原反应方向的因素,氧化还原反应进行 的程度;氧化还原滴定终点的确定,滴定过程中电极电位的变化,氧化还原滴定中的指 示剂: CODM、 CODC、DO及挥发酚的测定等。 §5.1概述 1、氧化还原滴定法分类:KMnO4法、K2Cr2O法、碘量法 2、方法特点:反应复杂,分步进行,需一定时间才能完成,受浓度、温度、酸度 等因素影响 §52氧化还原平衡 1、标准电极电位与条件电极电位 Ox+ne÷Red 如:Φcu2+=0.34V,Φzn2+n=0.763V 标准状态:溶液中离子或分子活度等于1moL,或活度比率为1,气体分压为1013 ×105Pa(1个标准大气压),25℃ 标准电极电位与标准氢电极组成原电池,测出原电池的电动势。 E°=Φ"+-Φ" 任意条件Φos与Φ°oe之间的关系: RT a Ox/Red-y oxred R=8314J/(molK):T=273.14+t℃C;F=96485C/mol 0.059,aox OX/Red Ox/Red

山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 第 5 章 氧化还原滴定法 一、 基本要求： 1、理解标准电极电位与条件电极电位 2、掌握影响氧化还原反应方向的因素 3、会计算氧化还原滴定的突跃范围 4、掌握KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法的特点、有关反应式，掌握COD、DO的测 定原理及计算。 二、 讲授内容： 标准电极电位和条件电极电位，影响氧化还原反应方向的因素，氧化还原反应进行 的程度；氧化还原滴定终点的确定，滴定过程中电极电位的变化，氧化还原滴定中的指 示剂；CODMn、CODCr、DO及挥发酚的测定等。 §5.1 概述 1、 氧化还原滴定法分类：KMnO4法、K2Cr2O7法、碘量法 2、方法特点：反应复杂，分步进行，需一定时间才能完成，受浓度、温度、酸度 等因素影响。 §5.2 氧化还原平衡 1、 标准电极电位与条件电极电位 Ox+neFRed 如：ФCu2+/Cu=0.34 V， ФZn2+/Zn=-0.763 V 标准状态：溶液中离子或分子活度等于 1mol/L，或活度比率为 1，气体分压为 1.013 ×105 Pa（1 个标准大气压），25℃。 标准电极电位与标准氢电极组成原电池，测出原电池的电动势。 Eθ =Фθ + _ Фθ - 任意条件ФOx/Red与Фθ Ox/Red之间的关系： ФOx/Red=Фθ Ox/Red+ nF RT lg Re d Ox a a R=8.314J/(mol . K)；T=273.14+t℃； F=96485C/mol ФOx/Red=Фθ Ox/Red+ n 0.059 lg Re d Ox a a １

山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 受温度、浓度、酸度的影响。 d"oRsd是电对标准电极电位(25℃),它仅随温度发生变化,实际上知道的Ox或 Red的浓度,而不是活度。 Y与I有关 I=1/2(c1Z1+c2Z2 Z2) 当溶液离子强度较大时,用浓度代替活度进行计算,会引起较大误差,更严重的是 发生副反应。如酸度的影响等,若以c代替a,必须引入相应的γ,考虑到副反应的发 生,需引入相应的副反应系数a Φ" Ox/Red反映了离子强度与各种副反应的影响的总结果,用它来处理问题,才比较 符合实际情况。见P261 2、影响反应方向的因素 判断依据:根据Φ°或Φ° (1)浓度的影响 (2)酸度的影响 3、氧化还原反应进行的程度 Ig K n,n2 0.059 氧化还原滴定反应定量进行的条件:反应完全程度应当在999%以上,若n1=n2 在化学计量点时,产物的浓度大于等于反应物原始浓度的999%而反应物剩下来的物质 小于等于原始浓度的0.1%,即: K1g(s.|20-10)=1g10=6 §53影响氧化还原反应速度的因素 1.反应物的浓度: 如用K2Cr2O标定Na2S2O3溶液时,在酸性溶液条件下: Cr203-+6]+14H*=2Cr++312+7H20 (1)增大I的浓度;(2)提高H浓度。通常I过量5倍,[H]=0.4molL

山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 受温度、浓度、酸度的影响。 Фθ Ox/Red是电对标准电极电位（25℃），它仅随温度发生变化，实际上知道的Ox或 Red的浓度，而不是活度。 α =γ c γ 与 I 有关 I=1/2(c1Z1 2 + c 2Z2 2 +……..+ c iZi 2 ) 当溶液离子强度较大时，用浓度代替活度进行计算，会引起较大误差，更严重的是 发生副反应。如酸度的影响等，若以 c 代替 a，必须引入相应的γ ，考虑到副反应的发 生，需引入相应的副反应系数α。 Фθ Ox/Red反映了离子强度与各种副反应的影响的总结果，用它来处理问题，才比较 符合实际情况。见P261 2、 影响反应方向的因素 判断依据：根据Фθ 或Фθˊ （1） 浓度的影响 （2） 酸度的影响 3、 氧化还原反应进行的程度 ( ) 0.059 lg 1 2 1 2 Φθ －Φθ n n K = 氧化还原滴定反应定量进行的条件：反应完全程度应当在 99.9%以上，若n1 = n2， 在化学计量点时，产物的浓度大于等于反应物原始浓度的 99.9%,而反应物剩下来的物质 小于等于原始浓度的 0.1%，即： lgK=lg lg( ) 10 10 lg10 6 3 3 6 Re 2 Ox2 Ox1 Red1 ≥ ⋅ = = ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ⋅ d c c c c §5.3 影响氧化还原反应速度的因素 1. 反应物的浓度： 如用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时，在酸性溶液条件下： Cr2O +6I 2− 7 - +14H+ =2Cr3++3I2+7H2O (1) 增大I - 的浓度； (2) 提高H+ 浓度。通常I - 过量 5 倍，[H+ ]=0.4mol/L ２

山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 1.温度:2MnOz+5C2O2+16H=2Mn2+10CO2+8H2O 室温反应速度很慢,通常加热75-85℃。 2.催化剂 §5.4氧化还原滴定终点的确定 1.滴定过程电极电位的变化 以C(16K2C2O)=0.1000m0滴定c(FeSO4)=0.1000m0L,2000m[H]=lmol为 例 Cr,02-+6Fe2*+4H*=2Cr++6Fe++7H.O d"(C2On2/Cr3)=1.08Vφ"(Fe3/Fe2)=068V (1)滴定前通过实验测定 (2)化学计量点前 r3)=中"(Cr2O2/Cr3)+ 0.059,c lg d(Fe/Fe2)=d"(Fe3/Fe2+)+0.059g 如滴入19.98mlK2Cr2O 0.1000×1998 0.1000×0.02 20.00+1998 20.00+1998 所以,中( Fet/Fe2)=068+059g1998 =086V 0.02 (3)化学计量点:中=中(Fe/Fe2)=中(Cr2O2Cr3) (1)×6+(2)得:中s×6+中=6中”(CrO2/Cr3+)+中”(Fe3He2+)+ 0.059 Ig 设[H]=1mol, 所以,中等1+6 [6d"(Cr2O2Cr3)+φ"(Fey/Fe2)0059g(2c3) moler2O2生成2 mol cr3,化学计量点时溶液体积增加一倍浓度减半

山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 1. 温度：2MnO +5C − 4 2O 2 4 − +16H+ =2Mn2++10CO2+8H2O 室温反应速度很慢，通常加热 75~85℃。 2. 催化剂： §5.4 氧化还原滴定终点的确定 1. 滴定过程电极电位的变化 以C(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L滴定c(FeSO4)=0.1000mol/L ，20.00ml [H+ ］=1mol为 例。 Cr2O 2− 7 +6Fe2+ +4H+ =2Cr3++6Fe3++7H2O φθ’(Cr2O7 2-/Cr3+)=1.08V φθ’(Fe3+/Fe2+) =0.68V (1) 滴定前:通过实验测定 (2) 化学计量点前： φ(Cr2O7 2-/Cr3+)=φθ ’(Cr2O7 2-/Cr3+)+ 6 0.059 lg 2 Cr 14 Cr O H ( ) ( ) 3 2 2 7 + − + c c c (1) φ(Fe3+/Fe2+)=φθ ’(Fe3+/Fe2+)+0.059lg + + 2 3 Fe Fe c c (2) 如滴入 19.98ml K2Cr2O7: cFe3+= 20.00 19.98 0.1000 19.98 + × cFe2+= 20.00 19.98 0.1000 0.02 + × 所以, φ(Fe3+/Fe2+)=0.68+0.059lg 0.02 19.98 =0.86V (3) 化学计量点： φ等=φ(Fe3+/Fe2+)=φ(Cr2O7 2-/Cr3+) (1)×6+(2)得： φ等×6+φ等=6φθ ’ (Cr2O7 2-/Cr3+)+φθ ’ (Fe3+/Fe2+)+ 6 0.059 lg + + − + + 3 2 2 3 2 7 Fe 2 Cr Fe 14 Cr O H ( ) ( ) c c c c c 设［H+ ］=1mol/L, = + − 2 2 2 7 Fe Cr O c c = 6 1 , + + 3 3 Cr Fe c c =3 所以, φ等= 1 6 1 + ［6φθ ’ (Cr2O7 2-/Cr3+)+φθ ’ (Fe3+/Fe2+)-0.059lg(2cCr 3+)］ 1molCr2O7 2-生成 2mol Cr3+,化学计量点时溶液体积增加一倍浓度减半 ３

山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 cr3+=2c(Cr2O)2×c(1/6Cr2O) 10.1000 所以CC3+=3×-×0.1000×= 6 φs=104V (4)化学计量点后,加入20.02mK2Cr2O7 C(Cr2O2-)= 0.1000×0.02 =833×10molL 6×(20.00+20.02) 0.1000×20.00×2 -=167×10mol/L 6×(20.00+20.02) 将[H]=1moL代人得 0059,833×10-6×1 (Cr2OCr)=108×lg =107V 6(167×10-2)2 滴定突跃范围:0.86~1.07V它是选择氧化还原指示剂的依据 2.指示剂 (1)氧化还原指示剂:如二苯胺磺酸钠:O+ne=Red 紫红色无色 K2Cr2O7 定量反应后,稍微过量的K2Cr2O将二苯胺磺酸钠氧化,由无色→紫红色 指示剂变色的电极电位范围:φ"n± 0.059 n 当n=1,φ"'n±0.059:当n=2时,φ”ln±0.03V由于范围很小,一般φ”lm来估 量指示剂变色的电极电位。See表52 (2)自身指示剂:KMnO4作标液滴定无色或浅色溶液时,不需另加指示剂 (3)专属指示剂:淀粉+12→兰色配合物,S2O32滴定2兰色消失 §5.5应用 1.COD的测定 分:KMnO4法CODM 高锰酸盐指数耗氧量

山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 cCr3+=2c (Cr2O )=2× 2− 7 6 1 c (1/6Cr2O ) 2− 7 所以cCr3+=3× 6 1 ×0.1000× 2 1 = 6 0.1000 mol/L φ等=1.04V (4) 化学计量点后，加入.20.02ml K2Cr2O7 c (Cr2O )= 2− 7 6 (20.00 20.02) 0.1000 0.02 × + × =8.33×10-6mol/L c (Cr3+)= 6 (20.00 20.02) 0.1000 20.00 2 × + × × =1.67×10-2 mol/L 将［H+ ］=1mol/L代人得 φ(Cr2O7 2-/Cr3+)=1.08× 6 0.059 lg 2 2 6 14 (1.67 10 ) 8.33 10 1 − − × × × =1.07V 滴定突跃范围：0.86～1.07V,它是选择氧化还原指示剂的依据。 2. 指示剂 (1) 氧化还原指示剂：如二苯胺磺酸钠：Ox+ne = Red 紫红色 无色 K2Cr2O7 ↓ Fe2+ 定量反应后，稍微过量的K2Cr2O7将二苯胺磺酸钠氧化，由无色→紫红色 指示剂变色的电极电位范围：φθ’In± n 0.059 V 当n =1, φθ ’In±0.059；当n =2 时，φθ ’In±0.03V 由于范围很小，一般φθ ’In来估 量指示剂变色的电极电位。 See表 5.2 (2) 自身指示剂：KMnO4作标液滴定无色或浅色溶液时，不需另加指示剂。 (3) 专属指示剂：淀粉+I2→兰色配合物，S2O3 2-滴定I2 兰色消失。 §5.5 应用 1. COD 的测定 分：KMnO4法 CODMn 高锰酸盐指数 耗氧量 ４

山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 K2Cr2O法CODc (1)KMnO4法 ①KMnO4法测 COD 原理: H2SO4pH<2沸水浴30min 4MnO+5C(有机物)+12H=4Mn2+5CO2↑+6H2O 2MnO4+5C2O42+16H=2Mn2+10CO2↑+8H2O ×8 CODM co(V+2)-cso.'xe×1000以O2计m ②KMnO4法简介 ③KMnO标液的配制与标定 (2)K2Cr2O滴定法 ①CODc的测定原理 2CrO2+3C(有机物)+16H=4Cr+3CO2+8HO CrO,+Fe+14H= 3Cr+6Fe-+7H2O 水样:还原性物质的量=c(K2Cr2O)(K2Cr2O7)-cFe2+Vi 空白:还原性物质的量=c( K Cr20)(-K2CrO)-cre2Vo 6 水样实际还原性物质的量=ce2(VG-1) 2,(V-V1)×M12 CODCrOz, mg/L)- 1000 ②K2Cr2O法简介 K2Cr2O7在酸性溶液中,Cr2O12+14H+6e=2Cr+7H2O φ(Cr2O72/Cr”)=1.33V 1.49V 其优点:(1)K2Cr2O易提纯,在140~150°C千燥后,直接配标液 (2)标液相当稳定。 (3)可在HC溶液中滴定Fe2,KMnO4则不能。 在1 mol/LHCI,φ"(Cr2O2/Cr”)=-1.0V,中"MnOM2)=149V, 中"(Cl2Cr)=1.36V φ"(Cr2O2/Cr3)=1.33V

山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 K2Cr2O7法 CODCr (1) KMnO4法 ① KMnO4法测CODMn 原理： H2SO4 pH＜2 沸水浴 30min 4MnO4 - +5C(有机物)+12H+ =4Mn2++5CO2↑+6H2O 2 MnO4 - +5C2O4 2-+16H+ =2Mn2++10CO2↑+8H2O CODMn= VS [c (V V ) c V ] 8 2O4 1/2NaC 2O4 1/5KMnO 4 1 2 1/2NaC + − × ×1000 以O2计mg/L ② KMnO4法简介 ③ KMnO4标液的配制与标定 (2) K2Cr2O7滴定法 ① CODCr的测定原理 2CrO7 2-+3C(有机物)+16H+ = 4Cr3++3CO2+8H2O CrO7 2-+Fe2++14H+ = 3Cr3++6Fe2++7H2O 水样：还原性物质的量=c( 6 1 K2Cr2O7)V( 6 1 K2Cr2O7)－cFe2+V1 空白：还原性物质的量= c ( 6 1 K2Cr2O7)V( 6 1 K2Cr2O7)－ cFe2+V0 水样实际还原性物质的量= cFe2+(V0-V1) CODCr(O2,mg/L)= 1000 ( ) S Fe2 0 1 1/ 2O × + − × V c V V M ② K2Cr2O7法简介 K2Cr2O7在酸性溶液中，Cr2O7 2-+14H+ +6e- =2 Cr3++7H2O φθ (C r2O7 2-/Cr3+)=1.33 V φθ MnO4-/Mn2+=1.49V 其优点：(1) K2Cr2O7易提纯，在 140～150o C干燥后，直接配标液。 (2) 标液相当稳定。 (3)可在HCl溶液中滴定Fe2+, KMnO4则不能。 在 1mol/LHCl, φθ’ (C r2O7 2-/Cr3+)=1.00V, φθ(MnO4 - /Mn2+)=1.49V, φθ(Cl2/Cl- )=1.36V φθ’ (C r2O7 2-/Cr3+)=1.33V ５

山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 2.DO的测定—碘量法 (1)DO测定原理 水样采集要求不要和空气接触,从水管采样,从水池或河、湖取水样。 ①采样后加入MnSO4与碱性KI: MnSO4+2NOH-Mn(OH)2++NaSO4 ②水中O2与Mn(OH2立即作用生成锰酸HMnO3↓(棕色) 2Mn(OH)2+O2=2HMnO3+(棕色)或 MnO(OH2↓ 而H2MnO3与过量MnOH)2结合为 Mn mno3锰酸亚锰 H2MnO3+ Mn(OH)2=Mn MnO3 ++2H20 ③加入酸析出I2: MnMnO3+3H2SO4+2KI2MnSO4++3H2O+K2 SO4 ④用Na2S2O3滴定I2,淀粉作指示剂: I2+ 2Na2S2O3=2Nal+Na2S406 1022H2MnO32Mn MnO3212-4Na2S2O3 n(Na2S2O)=m(1/4O2)=n(1/20) DOO2mg= NaS,o, L M,×100 (2)碘量法 l2+2e=r,φ'(l2/I)=0.545V,I2的s=13×10mol,易挥发, 将I2溶解在KI溶液中:Ⅰ2+I=l3,I3+2e=3I,中‘(I2)=0.534V ①直接碘量法:用I2滴定S2、SO32、S2O32等,也称碘滴定法,其条件:中性或微 碱性,在强碱性,I2+6OH=IO3+5I+3H2O ②间接碘量法:O3±2I→Rεd+l2,析出的l2用Na2S2O3滴定,也称碘滴法,淀粉 兰色消失。常用的氧化剂及其产物: MnO、CrO2、BrO3、IO3、H2O2、CO、ClO等 M B I2 H2o Cr Cl2 如:IO3+5I+6H=3l2+3H2O l2+2S2O3=2I+S4O 1103-3126S0

山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 2. DO 的测定——碘量法 (1) DO 测定原理 水样采集要求不要和空气接触，从水管采样，从水池或河、湖取水样 。 ① 采样后加入MnSO4与碱性KI： MnSO4+2NOH=Mn(OH)2↓+NaSO4 ② 水中O2与Mn(OH)2立即作用生成锰酸H2MnO3↓（棕色） 2Mn(OH)2+O2=2H2MnO3↓（棕色）或MnO(OH)2↓ 而H2MnO3与过量Mn(OH)2结合为Mn MnO3锰酸亚锰 H2MnO3+ Mn(OH)2 = Mn MnO3 ↓+2H2O ③ 加入酸析出I2： MnMnO3+3H2SO4+2KI=2MnSO4+I2+3H2O+ K2 SO4 ④ 用 Na2S2O3 滴定I2，淀粉作指示剂： I2+ 2Na2S2O3 = 2NaI+Na2S4O6 1O2～2H2MnO3～2Mn MnO3～2I2～4Na2S2O3 n(Na2S2O3) = n(1/4O2) = n(1/2O) DO(O2,mg/L)= 1000 s NaS2O3 NaS2O3 1/ 2O × V c V M (2) 碘量法 I2+2e- =2I- ，φθ (I2/I- )=0.545V， I2 的s=1.33×10-3mol/L，易挥发， 将I2 溶解在KI溶液中：I2+ I- =I3 - , I3 - +2e- = 3I- ,φθ(I2/I- ) = 0.534V ① 直接碘量法：用I 2 滴定S2-、SO3 2-、S2O3 2-等，也称碘滴定法，其条件：中性或微 碱性，在强碱性，I2+6OH- =IO3 - +5I- +3H2O ② 间接碘量法： Ox+2I- →Red+I2，析出的I2 用 Na2S2O3 滴定，也称碘滴法，淀粉 兰色消失。常用的氧化剂及其产物： MnO4 - 、CrO7 2-、BrO3 - 、IO3 - 、H2O2、ClO3 - 、ClO- 等 ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ Mn2+ Cr3+ Br2 I2 H2O Cl- Cl2 如：IO3 - +5I- +6H+ = 3I2+3 H2O I2+ 2S2O3 2-= 2I- +S4O6 2- 1IO3 - ～3I2～6S2O3 2- ６

山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 滴定条件:(1)Na2S2O3滴定I2在中性或弱碱性、弱酸性。 强酸性:S2O32+2H=SO2+S↓+H2O 4r+4H+O2=212+2H2O 强碱性:I2发生岐化反应 S2O32+412+10OH=2SO2+8r+5HO2 (2)防止l2挥发和被空气氧化:加过量KI,常大于理论量的3~4倍, 是保证Ox作用完全,二是I2与形成l (3)Na2S2O3滴定L2临近终点加入淀粉指示剂。 3.Na2S2O3标液的配制与标定 Na2S2O3分解:S2O32+CO2+H2O→HSO3+HCO3+S↓ Na2S2O3-微生物Na2SO3+S↓ 2Na2S203+O= Na2SO4+ 2S 配制:用新煮沸并冷却的纯水(除CO2、O2,杀死微生物),加少量Na2CO3抑制其 分解,加Hgl2防腐剂,贮棕色瓶放置待标 标定常用的基准物质:K2Cr2O7、KBrO3、KIO3等。 标定时应注意三点:(1)酸度为0.8~10mo,暗处放置5min,(2)Na2S2O3滴定 l2的条件(中性、弱酸性),(3)临近终点加淀粉指示剂。 4.苯酚的测定——KBrO3法 三、重点与难点 本章的重点:①氧化还原滴定法的应用, CODM、CODc、DO、BOD等的测定; ②利用能斯特方程式计算氧化还原平衡体系中有关电对的电极电位,并据此判断反应 的方向、反应进行的程度及反应条件对反应进行程度的影响;③掌握滴定过程中电极电 位的计算,特别是化学计量点、滴定突跃范围的计算及指示剂的选择,而利用能斯特方 程计算电极电位则离不开对地标准电极电位和条件电位两个概念的把握。 本章的难点之一是对条件电极电位概念的理解及其计算,为此必须搞清楚各种副反 应(酸度、配位及沉淀等因素)对氧化还原平衡的影响。其次是有关氧化还原滴定分析结 果的计算,为此必须找到被测物质与基准物质的量的比例关系。化学计量点时不对称的 电极电势的计算也是一个难点,解决问题的关键是抓住计量点时两电对的电极电势相

山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 n = n 1/6KIO3 Na 2S2O3 滴定条件：(1) Na2S2O3 滴定 I2 在中性或弱碱性、弱酸性。 强酸性： S2O3 2-+2H+ =SO2+S↓+ H2O 4I - +4H+ +O2=2I2+ 2H2O 强碱性：I2 发生岐化反应 S2O3 2-+4 I2+ 10OH- =2SO4 2-+ 8I- + 5HO2 (2) 防止I2挥发和I - 被空气氧化：加过量KI，常大于理论量的 3~4 倍，一 是保证Ox作用完全，二是I2 与I - 形成I3 - 。 (3) Na2S2O3 滴定 I2 临近终点加入淀粉指示剂。 3. Na2S2O3 标液的配制与标定 Na2S2O3 分解：S2O3 2-+CO2+H2O→HSO3 - +HCO3 - +S↓ Na2S2O3 ⎯⎯⎯→ Na2SO3+ S↓ 微生物 2Na2S2O3+ O2= Na2SO4+ 2S↓ 配制：用新煮沸并冷却的纯水(除 CO2、O2，杀死微生物)，加少量 Na2CO3 抑制其 分解，加 HgI2 防腐剂，贮棕色瓶放置待标。 标定常用的基准物质：K2Cr2O7、 KBrO3、KIO3 等。 标定时应注意三点：（1）酸度为 0.8~1.0mol/L,暗处放置 5min，（2）Na2S2O3 滴定 I2 的条件(中性、弱酸性)，（3）临近终点加淀粉指示剂。 4．苯酚的测定——KBrO3 法 三、 重点与难点 本章的重点：① 氧化还原滴定法的应用，CODMn、CODCr、DO、BOD5 等的测定； ② 利用能斯特方程式计算氧化还原平衡体系中有关电对的电极电位，并据此判断反应 的方向、反应进行的程度及反应条件对反应进行程度的影响；③掌握滴定过程中电极电 位的计算，特别是化学计量点、滴定突跃范围的计算及指示剂的选择，而利用能斯特方 程计算电极电位则离不开对地.标准电极电位和条件电位两个概念的把握。 本章的难点之一是对条件电极电位概念的理解及其计算，为此必须搞清楚各种副反 应(酸度、配位及沉淀等因素)对氧化还原平衡的影响。其次是有关氧化还原滴定分析结 果的计算，为此必须找到被测物质与基准物质的量的比例关系。化学计量点时不对称的 电极电势的计算也是一个难点，解决问题的关键是抓住计量点时两电对的电极电势相 ７

山东农业大学重点建设精品课程-水分析化学 等 四、作业题:53,54,5.5,5.11,5.14,5.15

山东农业大学重点建设精品课程-----水分析化学 等。 四、作业题：5.3，5.4，5.5，5.11，5.14，5.15 ８