OH 第十章 盼和醌 Phenols Quinones
第十章 酚和醌 Phenols & Quinones
酚和醌 。 羟基直接连在芳环上的化合物称为酚 醌是一类环状不饱和二酮 。1 相互转化：酚氧化→醌；醌还原→酚 OH OH OH OH OCH, CH(CH)2 HO CH, HC CHO 0 麝香草酚 香兰素 大黄素 2
2 酚和醌 • 羟基直接连在芳环上的化合物称为酚 • 醌是一类环状不饱和二酮 • 相互转化：酚氧化→醌；醌还原→酚 OH H3 C CH(CH3 ) 2 麝香草酚 OH OCH3 CHO 香兰素 O O OH HO OH CH3 大黄素
教学要求 掌握：酚的结构、分类和命名；酚的化学反应：酸性， 取代基对酸性的影响；酚醚的生成，Claiseni重排，酚 酯的形成，Fries重排，芳环上的亲电取代反应：卤代、 硝化、磺化、F-C反应、Kolbe-Schmidt)反应、 Reimer-.Timann反应。 熟悉：酚的物理性质和波谱特征；酚的其它反应：三氯 化铁显色反应、氧化反应、酚醛树脂；酚的一般制 备方法。熟悉醌的结构特点，与药物有关的重要化 合物：维生素K1、大黄素、辅酶Q1等；对苯醌的重 要反应：羰基的反应、碳碳双键的加成、1,6共轭 加成、电子转移化合物。 了解：苯醌和萘醌的制备 3
3 教学要求 掌握: 酚的结构、分类和命名; 酚的化学反应：酸性, 取代基对酸性的影响; 酚醚的生成, Claisen重排, 酚 酯的形成, Fries重排,芳环上的亲电取代反应: 卤代、 硝化、磺化、F-C反应、Kolbe-Schmidt反应、 Reimer-Timann反应。 熟悉: 酚的物理性质和波谱特征; 酚的其它反应: 三氯 化铁显色反应、氧化反应、酚醛树脂; 酚的一般制 备方法。熟悉醌的结构特点, 与药物有关的重要化 合物: 维生素K1、大黄素、辅酶Q10等; 对苯醌的重 要反应: 羰基的反应、碳碳双键的加成、1,6-共轭 加成、电子转移化合物。 了解: 苯醌和萘醌的制备
教学内容 第一节酚 、 分类和命名 二、结构和物理性质 三、化学反应 四、制备 第二节醌 分类和命名 二、 制备 三、对苯醌的反应 4
4 教学内容 第一节 酚 一、分类和命名 二、结构和物理性质 三、化学反应 四、制 备 第二节 醌 一、分类和命名 二、制 备 三、对苯醌的反应
第一节酚 一、分类和命名 ·按酚-0H数目：一元酚、二元酚.多元酚； 官能团优先顺序 COOH CN> CHO 官能团优先顺序与次序规侧（即取 H NH 代基优先顺序)的区别： -NO 矿官能团优先顺序只与选母体和 从谁开始编号有关； C= 取代基优先顺序是判断立体化 为母体以 合物空间构型和处理取代基的先 团时，以芳 后顺序 5
5 第一节 酚 一、分类和命名 • 按酚-OH数目：一元酚、二元酚.多元酚； • 官能团优先顺序： －COOH>－SO3H>－COOR>－COX > －CN > －CHO>－COR > －OH(醇) > －OH(酚) > －SH > NH2 >－OR > －C≡C－ > C＝C > [－R > －X > －NO2] • C＝C以前都是官能团,命名时,以优先的官能团 为母体;后三个为取代基, 当芳环上只有这三类基 团时, 以芳环为母体进行命名 官能团优先顺序与次序规则(即取 代基优先顺序)的区别： 官能团优先顺序只与选母体和 从谁开始编号有关； 取代基优先顺序是判断立体化 合物空间构型和处理取代基的先 后顺序
命名示例 OH OH OH OH 酚邻苯二酚间苯二酚 偏苯三酚 0一萘酚 B一萘酚 -NO2 O 15一硝基-2菱盼 4-甲基-2-硝基苯酚 CH3 NO2 5一硝基一义 萘酚 OH OCH3 SO:H COOH OH 4一羟基一3一甲氧基苯甲酸 8一硝基一5一羟基一2一萘磺酸 6
6 命名示例 OH OH OH OH OH OH HO OH OH OH 苯 OH 酚 邻苯二酚 间苯二酚 偏苯三酚 －萘酚 －萘酚 NO OH 2 CH3 NO2 4－甲基－2－硝基苯酚 5－硝基－2－萘酚 5－硝基－ －萘酚 ＋ HOCH2 HO OH 2,4－二羟基苯甲醇 SO3 H OH NO2 OH OCH3 COOH 4－羟基－3－甲氧基苯甲酸 8－硝基－5－羟基－2－萘磺酸
二、酚的结构和物理性质 苯酚的结构特点： C,O均为sp2杂化 O与苯环形成p-共轭， 共轭的结果： 增强了苯环上的电 子云密度 令增加了羟基上氢的 解离能力 7
7 二、酚的结构和物理性质 • C，O均为sp2杂化 • O与苯环形成p-共轭, 共轭的结果： 增强了苯环上的电 子云密度 增加了羟基上氢的 解离能力 H 苯酚的结构特点： OH
物理性质： ©室温下，酚大多数为结晶性固体。 酚的沸点和熔点高于质量相近的烃一氢键。 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂 H-1 H D-H 酚与水分子之间的氢键 酚与酚分子之间的氢键
8 • 物理性质： 室温下，酚大多数为结晶性固体。 酚的沸点和熔点高于质量相近的烃—氢键。 酚微溶于水, 能溶于酒精, 乙醚等有机溶剂 酚与水分子之间的氢键 酚与酚分子之间的氢键
•酚的光谱性质 ©R:兼有羟基和苯环的特点，未缔合的O-H伸缩振动在 3600cm峰形尖锐（极稀溶液），缔合的酚羟基3500- 3200cm1峰形较宽（浓溶液）；C-0伸缩振动吸收峰 1250-1200cm-1 ©H-NMR:羟基质子δ值为4-8，受温度，溶剂，浓度影响 波数/cm1 400030002500 2000 2000 1500130011001000900800 700650.625 100 80 60 40外 OH 20M3400 O-H伸缩 1285 C一p伸缩 2.53 方古才8$立龙34内 波长/μm 9
9 •酚的光谱性质 IR: 兼有羟基和苯环的特点,未缔合的O-H伸缩振动在 3600 cm-1峰形尖锐(极稀溶液), 缔合的酚羟基3500- 3200 cm-1 峰形较宽(浓溶液); C-O 伸缩振动吸收峰 1250-1200 cm-1 1H-NMR: 羟基质子值为4-8, 受温度, 溶剂,浓度影响
波教/em1 4000300025002000 20001500130011001000900800700650625 1005 80 60 40 20 CH 0 2.53 5古7890立立116 波长/wm 3300cm-1:0一H伸缩振动，氢键缔合，1610~1500cm-1:CC(共轭)伸缩振动， 1232cm-1:C一O伸缩振动，813cm-1:对位二取代的苯，弯曲振动； 719cm1,C一H(芳环)弯曲振动 10
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