有机化学Part1.重氮化合物(Diazo-compound)Chap 16重氮和偶氮Part2.偶氮化合物化合物(Azo-compound)主讲教师：陈霞下一页
Chap 16 重氮和偶氮 化合物 主讲教师：陈霞 Part 1. 重氮化合物 (Diazo-compound) Part 2. 偶氮化合物 (Azo-compound)
重氮化合物和偶氮化合物16.1 Structure & Nomenclature结构与命名重氮盐16.2 DiazoniumSalt16.3 Azo-compound偶氮化合物返上页下页回
16.1 Structure ＆ Nomenclature 结构与命名 16.2 Diazonium Salt 重氮盐 16.3 Azo-compound 偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物
重氮和偶氮化合物一分子中含有-N2-官能团禺氮化合物： 一N=N一的两端都与碳(烃基)直接相连或 Ar-N=N-Ar通式：R-N=N-R’H,C-N=N-CHN=NNNNHCH3偶氮甲烷对甲氨基偶氮苯偶氮苯(CH3)2C-N=N-C(CH3)2N=NN=NCNCN90偶氮二异丁睛氧化偶氮苯返2025/4/53上页页回下
2025/4/5 3 偶氮化合物：－N=N－的两端都与碳(烃基)直接相连 通式：R－N=N－R’ 或 Ar－N=N－Ar’ N N C(CH3 ) 2 (CH3 ) 2 C CN CN N N NHCH3 N N O 偶氮二异丁腈 对甲氨基偶氮苯 氧化偶氮苯 H3 C N N CH3 偶氮甲烷 N N 偶氮苯 N N O + - ——分子中含有－N2－官能团 重氮和偶氮化合物
重氮和偶氮化合物重氮化合物：-N2-只有一端与碳(烃基)相连，其中重氮盐尤为重要+N三NCIN=N-NHCHCHN三N重氮苯盐酸盐重氮甲烷苯重氮氨基对甲苯+（氯化重氮苯）N三N HSON三NBF重氮苯氟硼酸盐α-重氮萘硫酸盐返2025/4/5上页下页回
2025/4/5 4 CH2 N N - + N N NH CH3 重氮甲烷 苯重氮氨基对甲苯 N N Cl + - 重氮苯盐酸盐 N N HSO （氯化重氮苯） 4 + - α-重氮萘硫酸盐 N N BF4 + - 重氮苯氟硼酸盐 重氮化合物：－N2－只有一端与碳(烃基) 相连，其中 重氮盐尤为重要。 重氮和偶氮化合物
重氮化合物和偶氮化合物16.1 Structure & Nomenclature结构与命名16.2 Diazonium Salt重氮盐16.3 Azo-compound偶氮化合物返上页下页回
16.1 Structure ＆ Nomenclature 结构与命名 16.2 Diazonium Salt 重氮盐 16.3 Azo-compound 偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物
重氮盐16.2 Diazonium Salt16.2.1重氮盐的制备16.2.2性质及有机合成中的应用1.失去氮（1）重氮基被氢取代（2）重氮基被羟基取代（3）重氮基被卤原子取代（2）重氮基被氰基取代2.保留氮（1）偶联反应（2）还原反应上返页下页回
16.2.1 重氮盐的制备 16.2.2 性质及有机合成中的应用 1. 失去氮 （1）重氮基被氢取代 （2）重氮基被羟基取代 （3）重氮基被卤原子取代 （2）重氮基被氰基取代 2. 保留氮 （1）偶联反应 （2）还原反应 16.2 Diazonium Salt 重氮盐
16.2. 1重氮盐的制备重氮化反应N三NCIN=N HSONH,NaNO, + HCI0~5℃+ HNO2或+ 2H,0NaNO, + H,SO注意：1、无机酸要大大过量2、 亚硝酸不能过量。重氮盐具有盐的典型性质，，绝大多数重氮盐易溶于水而不溶于有机溶剂。芳香族重氮盐比较稳定返2025/4/5上页下页回
2025/4/5 7 注意： 1、无机酸要大大过量; 2、亚硝酸不能过量。 NH2 + HNO2 ——重氮化反应 NaNO2 HCl NaNO2 H2 SO4 + + 0~5℃ N N Cl + N N HSO4 + 或 - 重氮盐具有盐的典型性质，绝大多数重氮盐易 溶于水而不溶于有机溶剂。芳香族重氮盐比较稳定。 + 2 H2 O 16.2.1 重氮盐的制备
芳香族重氮盐稳定原因：*重氮盐正离子中的C-N－N键呈线型结构，元轨道与芳环的元轨道构成共轭体系的结果NENN-N:重氮正离子的共振结构式NEN.当苯环上连有强吸电子基时，重氮正离子的稳定性个芳基重氮氟硼酸盐>芳基重氮硫酸盐>芳基重氮盐酸盐2025/4/58页下页返上回
2025/4/5 8 N N ： N N： + 重氮正离子的共振结构式： ✓当苯环上连有强吸电子基时，重氮正离子的稳定性↑； N N + : N N + : . N N + : 芳香族重氮盐稳定原因：* 重氮盐正离子中的C－N－N键呈线型结构，π 轨 道与芳环的π 轨道构成共轭体系的结果。 ✓芳基重氮氟硼酸盐>芳基重氮硫酸盐 >芳基重氮盐酸盐
16.2DiazoniumSalt重氮盐16.2.1重氮盐的制备16.2.2性质及有机合成中的应用1.失去氮（1）重氮基被氢取代（2）重氮基被羟基取代（3）重氮基被卤原子取代（2）重氮基被氰基取代2.保留氮（1）偶联反应（2）还原反应返上页下页回
16.2.1 重氮盐的制备 16.2.2 性质及有机合成中的应用 1. 失去氮 （1）重氮基被氢取代 （2）重氮基被羟基取代 （3）重氮基被卤原子取代 （2）重氮基被氰基取代 2. 保留氮 （1）偶联反应 （2）还原反应 16.2 Diazonium Salt 重氮盐
16.2.2重氮盐的化学性质米放出氮的反应重氮基被取代的反应H,0HBF4Ar-OHcAr一F△H,PO, / H,OCuX / HXAr-H+NArXArn+Cu△(X=CI, Br)KIAr—CNAr-一CuCN/KCN△茶保留氮的反应Zn + HCI.CINH2还原反应HOCHN,CIOHNNNaOH(pH=8~10)偶合反应0℃10上下页返2025/4/5页回
2025/4/5 10 放出氮的反应 保留氮的反应 ✓ 还原反应 ✓ 偶合反应 重氮基被取代的反应 16.2.2 重氮盐的化学性质 ArN2 X + - H2 O Ar OH H3 PO2 / H2 O Ar H HBF4 Ar F + N2 CuX / HX Cu (X=Cl , Br) N2+ Ar X Ar KI I CuCN / KCN Ar CN Zn+ HCl N2 Cl + - NH2 NaOH HO CH3 (pH=8~10) 0℃ N N N OH 2 Cl + -