PleasepurchasePDFcampPrinteronhttp://www.verypdf.com/toremovethiswatermark第十二章糖类知识要点糖类是多羟基醛、多羟基酮以及它们的脱水缩合物。1.分类糖类根据其能否水解和水解产物的情况分为单糖、寡糖和多糖单糖按羰基不同，分为醛糖和酮糖，按碳原子数目不同，分为丙糖、丁糖、戊糖和己糖。2.单糖的构型及标记方法天然糖常用D/L标记法命名。在系统命名法中，则采用R/S标记法命名。已知的天然戊糖和已糖都属于D-型糖.单糖的立体结构一般用费歇尔(Fischer)投影式表示，有时可用简化式。DCHOCHOH-OH-HHO-OHH-OHCH2OHCHOH糖主要以环状半缩醛形式存在。糖的环状结构一般以Haworth式和构象式表示，D-葡萄糖结构H-C-OH-HCHOHO-COH-OH-OHH-H-H-H-HHHO-HO-HO-OH-OH-OHHH-OHH-H-0-H-0-CH20HCH20HCH20Hβ-D-（+）-吡哺葡萄糖D-葡萄糖α-D-（+）-吡哺葡萄糖CH20HCH20HMO-0、HKIOHHKHVOHAAOHOHHHCH20HCH20HnHOHOVLOHHOHOH HOHHO工HHOHD-果糖结构
第十二章 糖类 知识要点 糖类是多羟基醛、多羟基酮以及它们的脱水缩合物。 1． 分类 糖类根据其能否水解和水解产物的情况分为单糖、寡糖和多糖 单糖按羰基不同，分为醛糖和酮糖，按碳原子数目不同，分为丙糖、丁糖、戊糖和己 糖。 2．单糖的构型及标记方法 天然糖常用 D／L 标记法命名。在系统命名法中，则采用 R／S 标记法命名。 已知的天然戊糖和己糖都属于 D-型糖． 单糖的立体结构一般用费歇尔(Fischer)投影式表示，有时可用简化式。 糖主要以环状半缩醛形式存在。糖的环状结构一般以 Haworth 式和构象式表示， D-葡萄糖结构 β-D-（+）-吡喃葡萄糖 α-D-（+）-吡喃葡萄糖 HO OH HO OH OH CH2OH O H H HO C H H H CH2OH O H H CHO H C OH CH2OH H OH OH H H H H OH H OH HO D-葡萄糖 Fischer投影式 O OH OH HO H H H H OH CH2OH H O OH OH HO H H H H CH2OH OH H O HO HO CH2OH OH HO H H H H O HO HO CH2OH OH HO H H H H β-D-（+）-吡喃葡萄糖 α-D-（+）-吡喃葡萄糖 HO OH HO OH OH CH2OH O H H HO C H H H CH2OH O H H CHO H C OH CH2OH H OH OH H H H H OH H OH HO D-葡萄糖 Fischer投影式 O OH OH HO H H H H OH CH2OH H O OH OH HO H H H H CH2OH OH H O HO HO CH2OH OH HO H H H H O HO HO CH2OH OH HO H H H H D-果糖结构 Please purchase PDFcamp Printer on http://www.verypdf.com/ to remove this watermark
PleasepurchasePDFcampPrinteronhttp://www.verypdf.com/toremovethiswatermarkCH20HHOcH 2.HOCH29HKHO,/bHKH90H20HdHHHOCH2-OHHDOH&OHHOHOHCH2 OHOH-OH-0CH20HCH-OH-HHO-D(一)肺果糖β-D-(一)H果糖H:OHOHHDCHg :OH CH20HHHOMCH2 OHHO-:HO--HCH-OHD-果柑H-HCH20 -CH20-I -D(一)-吡随果带甲B-D(一)吡响果糖OCOHO.HAOHoybiaiHOOH-.H3.单糖的反应（1）脱水及显色反应单糖与醇一样，在强酸条件下发生分子内脱水反应，戊醛糖生成A呋喃甲醛，已醛糖则生成5-羟甲基呋喃甲醛。呋喃甲醛类化合物能与酚或芳胺缩合生成有颜色的物质，利用这些颜色反应可鉴别糖类化合物。莫利许(Molisch)反应：糖类化合物(单糖、二糖和多糖)在浓硫酸的作用下，可与A萘酚作用生成紫色物质，它是一种常用的检查糖类存在的方法。Seliwanoff反应：糖类化合物在浓盐酸的作用下，可与间苯二酚作用生成有色物质，反应：酮糖>醛糖显色：己糖显鲜红色，戊糖显蓝至绿色（2）在稀碱溶液中的互变异构反应单糖在稀碱溶液中可通过烯二醇式中间体转变成为三种糖的混合物。（3）氧化反应·醛糖和酮糖易被托伦试剂或费林试剂氧化成酸，能发生上述反应的糖称为还原糖，在碱性介质中，酮糖先发生差向异构化作用。?溴水可以将醛糖氧化成糖酸，稀硝酸则将糖氧化成糖二酸，.高碘酸则可以引起C-C键的断裂，形成甲醛和甲酸。（4）成膝反应CHOCH-N-NHC.HSNNHC.Hs+3CHsNHNH2CH,OHCH,OH
3. 单糖的反应 （1）脱水及显色反应 单糖与醇一样，在强酸条件下发生分子内脱水反应，戊醛糖生成 ¦Á-呋喃甲醛，己醛糖 则生成 5-羟甲基呋喃甲醛。 呋喃甲醛类化合物能与酚或芳胺缩合生成有颜色的物质，利用这些颜色反应可鉴别糖类 化合物。 莫利许(Molisch)反应：糖类化合物(单糖、二糖和多糖)在浓硫酸的作用下，可与 ¦Á-萘酚 作用生成紫色物质，它是一种常用的检查糖类存在的方法。 Seliwanoff 反应：糖类化合物在浓盐酸的作用下，可与间苯二酚作用生成有色物质， 反应： 酮糖>醛糖 显色：己糖显鲜红色，戊糖显蓝至绿色 （2）在稀碱溶液中的互变异构反应 单糖在稀碱溶液中可通过烯二醇式中间体转变成为三种糖的混合物。 （3）氧化反应 l 醛糖和酮糖易被托伦试剂或费林试剂氧化成酸，能发生上述反应的糖称为还原糖， 在碱性介质中，酮糖先发生差向异构化作用。 l 溴水可以将醛糖氧化成糖酸． l 稀硝酸则将糖氧化成糖二酸， l 高碘酸则可以引起 C-C 键的断裂，形成甲醛和甲酸。 （4）成脎反应 Please purchase PDFcamp Printer on http://www.verypdf.com/ to remove this watermark
PleasepurchasePDFcampPrinteronhttp://www.verypdf.com/toremovethiswatermark.仅C1、C2结构不同的糖形成的糖豚相同。?糖豚是难溶于水的黄色结晶，有一定的熔点，晶形随糖的不同而异，常利用糖膝的这些性质来分离和鉴别不同的糖。（5）成苷反应HO-HO-V无水HCI-OCH-OH+CH,OHOHHNOHHHOHOHOH开HOH糖苷是由糖和非糖部分通过苷键连接而成的一类化合物。?糖的部分称为糖苷基，非糖部分称为苷元或配糖基糖苷基和苷元之间结合的键称为苷键。?糖苷无还原性，也没有变旋光现象。在碱中稳定，在酸或酶的作用下则水解成糖和非糖化合物。4.双糖.单糖分子中半缩醛羟基(C1)可与另一分子单糖的羟基（常为CI、C4或C6)经脱水形成糖苷。这类化合物完全水解后重新产生两分子单糖，故称为双糖。苷键类型：a-苷键(a-1,1;a-1,2;a-1,3;a-1,4)β-苷键（β-1,1:β-1,2:β-1.3:β-1,4).双糖分为非还原性和还原性两类，前者属于1，1-糖替，后者则为1.4-糖者或1，6-糖苷.重要的双糖包括煎糖、麦芽糖、纤维二糖和乳糖。5.多糖多糖中最重要的物质是纤维素，淀粉和糖原。淀粉又可分为直链淀粉、支链淀粉和环糊精（68聚体）
l 仅 C1、C2 结构不同的糖形成的糖脎相同。 l 糖脎是难溶于水的黄色结晶，有一定的熔点，晶形随糖的不同而异，常利用糖脎 的这些性质来分离和鉴别不同的糖。 （5）成苷反应 l 糖苷是由糖和非糖部分通过苷键连接而成的一类化合物。 l 糖的部分称为糖苷基，非糖部分称为苷元或配糖基,糖苷基和苷元之间结合的键称 为苷键。 l 糖苷无还原性，也没有变旋光现象。 l 在碱中稳定，在酸或酶的作用下则水解成糖和非糖化合物。 4. 双糖 l 单糖分子中半缩醛羟基(C1)可与另一分子单糖的羟基(常为 Cl、C4 或 C6)经脱水形 成糖苷。这类化合物完全水解后重新产生两分子单糖，故称为双糖。 l 苷键类型： α-苷键 (α-1,1;α–1,2;α-1,3;α–1,4) β-苷键 (β-1,1;β–1,2;β-1,3;β–1,4) l 双糖分为非还原性和还原性两类，前者属于1，1-糖苷，后者则为1,4-糖苷或1，6- 糖苷． 重要的双糖包括蔗糖、麦芽糖、纤维二糖和乳糖。 5．多糖 多糖中最重要的物质是纤维素，淀粉和糖原．淀粉又可分为直链淀粉、支链淀粉和环 糊精(6 8 聚体)。 Please purchase PDFcamp Printer on http://www.verypdf.com/ to remove this watermark