第四章二烯烃和共轭烯烃 4.1二烯烃的分类和命名: 分类 1.累积二烯烃:两个双键连在同一个碳原子上。 C-C=CH H3c—Hc=c=cH 2.共轭二烯烃:两个双键被一个单键隔开。 Hc=cH—cH=cH 2 H.C-CCH=CH 2 CH 3隔离二烯烃:两个双键被多个单键隔开 H2C一 CH-CH2 CH=cH2H3c—cH=cHc(cH3)2CH=cH2 rganIc C emIstry
第四章 二烯烃和共轭烯烃 4.1 二烯烃的分类和命名： 一、分类 1.累积二烯烃：两个双键连在同一个碳原子上。 H2 C C CH2 H3 C HC C CH2 2.共轭二烯烃：两个双键被一个单键隔开。 H2 C CH CH CH2 H2 C C CH CH2 CH3 3.隔离二烯烃：两个双键被多个单键隔开。 H2 C CH CH CH2 CH CH CH CH2 CH2 H3 C C(CH3 ) 2
二、命名 1.选含两个双键的最长碳链为主链; 2.从靠近双键的一端开始编号,双键位置和最小; 3.写出名称,每个双键的位置都需要标明; 4.有顺反异构者,需标明。 rganIc C emIstry
第五章 二烯烃 二、命名 1. 选含两个双键的最长碳链为主链； 2. 从靠近双键的一端开始编号，双键位置和最小； 3. 写出名称，每个双键的位置都需要标明； 4. 有顺反异构者，需标明
H3ccH=CHc一cH2 c=cH-cH,c=cH—cH CH CH CH CH 4甲基2-乙基-1,3-戊二烯4-甲基-1,4-己二烯 H C HC CH H CH H 反,反-2,4-已二烯 顺,反-2,4-已二烯 (E,E)-2,4-己二烯 (ZE)-2,4-己二烯 rganIc C emIstry
CH CH CH2 H2 C CH CH2 CH CH3 H3 C C CH2 CH3 CH3 CH3 C H3 C H H H CH3 H H3 C H H H H CH3 4-甲基-2-乙基-1,3-戊二烯 4-甲基-1,4-己二烯 反,反-2,4-己二烯 (E,E)- 2,4-己二烯 顺,反-2,4-己二烯 (Z,E)- 2,4-己二烯
42共轭二烯烃的工业制法: (1)1,3-丁二烯的工业制法 (甲)从裂解的C馏分提取 ·(乙)由丁烷或丁烯脱氢生产 (2)2-甲基-1,3-丁二烯的工业制法 ·(甲)从裂解气的C馏分提取 ·(乙)由异戊烷和异戊烯脱氢生产 (丙)合成法 rganIc C emIstry
• (1) 1,3-丁二烯的工业制法 • (甲) 从裂解的C4馏分提取 • (乙) 由丁烷或丁烯脱氢生产 • (2) 2-甲基-1,3-丁二烯的工业制法 • (甲) 从裂解气的C5馏分提取 • (乙) 由异戊烷和异戊烯脱氢生产 • (丙) 合成法 4.2 共轭二烯烃的工业制法：
43二烯烃的结构: 431丙二烯的结构: sp sp 11840C C=CH2 c二 H H 0.108nm0.131mm rganIc C emIstry
4.3 二烯烃的结构： 4.3.1丙二烯的结构： C C CH2 H H C C C H H H H 118.4o 0.108nm 0.131nm sp sp2
4.321,3-丁二烯烃的结构一共轭π键 H 键角:C=C-C:128(H-C-C:121) 键角:C=CH:125(H-C-H:117 H 键长:C=C:0.1340.133) 键长:CC:0148(0.154) rganIc C emIstry
4.3.2 1,3-丁二烯烃的结构—共轭π键 H H H H H H 键角：C=C-C：128 (H-C-C:121) 键角：C=C-H：125(H-C-H:117) 键长：C=C：0.134(0.133) 键长：C-C：0.148(0.154)
H )、H c1 H H H H c—C H H 包含3个或3个以上原子的π键叫共轭π键,大π键,离域π键 π电子在所有π键原子上运动。 rganIc C emIstry
C H H C H H C C H C C C C 1 2 3 4 H H H H H H 包含3个或3个以上原子的π键叫共轭π键，大π键，离域π键。 π电子在所有π键原子上运动
4.4共轭二烯烃的化学性质 441、1,4-加成 1、催化加氢: 1,2 H2c—cH2CH=cH2吵HCcH2H2C-cH3 H2C-CH--CH=CH2L1, 4H3c-CH=> 2、加氯或加溴: 1,2 CH CI-CHCI-CH=CH H2C-CH--CH-=CH2 CI2 常温 (60%) 144 cH2c|—cH=Hc—cHc (40%) rganIc C emIstry
4. 4 共轭二烯烃的化学性质 4.4.1、1,4-加成 1、催化加氢： H2 C CH CH CH2 Pt H3 C CH2 CH CH2 H3 C CH HC CH3 Pt H3 C CH2 H2 C CH3 1,2 1,4 2、加氯或加溴： H2 C CH CH CH2 CH2 Cl CHCl CH CH2 CH2 Cl CH HC CH2 Cl Cl 2 1,2 1,4 + (60%) (40%) 常温
3、加氯化氢或溴化氢: H2C=CH—CH=cH HCI CH,-CH--CH=CH2+ CH:CH=HC--cn C H Cl H Minor) (Major) H,C=CH-CH=CH2 HBT-CH2-CHCH=CH2+CH2 CH=HC-CH2 Br H Br H (Minor Major 低温有利于1,2-加成,高温有利于1,4-加成 rganIc C emIstry
3、加氯化氢或溴化氢： H2 C CH CH CH2 CH2 CH CH CH2 Cl H CH2 CH HC CH2 Cl H H2 C CH CH CH2 CH2 CH CH CH2 Br H CH2 CH HC CH2 Br H HCl + (Minor) (Major) HBr + (Minor) (Major) 低温有利于1,2-加成，高温有利于1,4-加成
44.2电环化反应 hvor△ H hy △ H CH CH H CH CH H CH 3 CH CH H hy CH rganIc C emIstry
4.4.2 电环化反应 CH3 HH CH3 CH3 H H CH3 H CH3 H CH3 CH3 H H CH3 h v or h v h v