第十一章醛、酮、醌 §11.1醛和酮的分类和命名 醛和酮都是碳基化合物,分子里都含有羰基。碳基所连的两个基团 都是烃基的叫酮,至少含一个氢原子的是醛: R一c-RR-c-ArAr-c-Ar o o Hc-HR—c-HAr-c—H rganIc C emIstry
第十一章 醛、酮、醌 §11.1 醛和酮的分类和命名 醛和酮都是碳基化合物，分子里都含有羰基。碳基所连的两个基团 都是烃基的叫酮，至少含一个氢原子的是醛： O R R' O R Ar O Ar Ar' O R H O Ar H O H H O C C C C C C C
§1.11醛和酮的分类 烃基的类别:脂肪族醛、酮;芳香族醛、酮; 饱和醛、酮;不饱和醛、酮。 CHO CH CH=CHCHO 水杨醛 巴豆醛 HC CH翩 OH 羰基的数目:一元醛、酮;二元醛、酮;多元醛、酮。 另外:一元酮又可分为单酮:羰基连接两个相同的烃基; 混酮:羰基连接两个相同的烃基。 rganIc C emIstry
§11.1.1 醛和酮的分类 烃基的类别：脂肪族醛、酮；芳香族醛、酮； 饱和醛、酮；不饱和醛、酮。 羰基的数目：一元醛、酮；二元醛、酮；多元醛、酮。 另外：一元酮又可分为单酮：羰基连接两个相同的烃基； 混酮：羰基连接两个相同的烃基。 CH3 CH CHCHO OH O CHO 巴豆醛 H3 C CH3 丙 酮 水 杨 醛
§11.12醛和酮的命名: 普通命名法: “正、异”为前缀,甲、乙、丙..“醛” CH3CH2 CH2CH2CHO CH CHCHCHO CH 3 正戊醛 异戊醛 CH(CH,CHo 正十二醛(月桂醛) rganIc C emIstry
§11.1.2 醛和酮的命名： 一.普通命名法： CH3 CH2 CH2 CH2 CHO CH3 CHCH2 CHO CH3 正戊醛 “正、异”为前缀，甲、乙、丙…“醛” 异戊醛 CH3 (CH2 ) 10 CHO 正十二醛（月桂醛）
单酮:二“某基”酮 脂肪混酮:小基团在前,大基团在后,“某基某基酮” CHCH COCH.CH CH COCH CH 3 CH. COCHCH C CH3 二乙酮 甲基乙基酮 甲基丙基酮 芳香混酮:芳香基在前,脂肪基在后,“某基某基酮” CH CH2CH3 CH CH 苯基甲基酮 苯基乙基酮 苄基甲基酮 rganIc C emIstry
单酮：二“某基”酮 CH3 COCH2 CH2 CH3 CH3 CH2 COCH2 CH3 CH3 COCH2 CH3 脂肪混酮：小基团在前，大基团在后，“某基某基酮” 芳香混酮：芳香基在前，脂肪基在后，“某基某基酮” 二乙酮 甲基乙基酮 甲基丙基酮 CH3 O CH2 CH3 O O CH2 CH3 苯基甲基酮 苯基乙基酮 苄基甲基酮
系统命名法: 含羰基的最长碳链为主链,离羰基最近的一端开始编号 1脂肪醛:含醛基的最长碳链为主链,从醛基开始编号。 HCHO CH CHO CH, CH CHCH CHO CH,CHCH CHO CH 甲醛乙醛 戊醛 3—甲基丁醛 2.脂肪酮:从戊酮开始要标明羰基的位置 CHCH..CHCH CCH.CHCH CH CHCH. CCH 3 3 o CH 3 3-戊酮 2-戊酮 4甲基2-戊酮 rganIc C emIstry
二．系统命名法： 含羰基的最长碳链为主链，离羰基最近的一端开始编号 1.脂肪醛：含醛基的最长碳链为主链，从醛基开始编号。 HCHO CH3 CHO CH3 CH2 CH2 CH2 CHO CH3 CHCH2 CHO CH3 甲醛 乙醛 戊醛 2.脂肪酮：从戊酮开始要标明羰基的位置： CH3 CH2 CCH2 CH3 CH3 CCH2 CH2 CH3 CH3 CHCH2 CCH3 O O CH3 O 3-戊酮 2-戊酮 4-甲基-2-戊酮 3—甲基丁醛
3芳香醛酮:有时把苯作为取代基 CHO CHO OH CHCH CI CH3 苯甲醛(苦杏仁油)邻羟基苯甲醛1-苯基-1-丁酮 4不饱和醛酮:主链含羰基及不饱和键,aβγ标记: CH3 CH=CHCHO CH3COCH2CH=CH2 -CH=CHCHO 肉桂醛 2-丁烯醛 4-戊烯-2-酮 3(β)-苯基丙烯醛 rganIc C emIstry
OH CHO CH2 CH2 CH3 CHO O 3(β)-苯基丙烯醛 3.芳香醛酮：有时把苯作为取代基 4.不饱和醛酮：主链含羰基及不饱和键，αβγ标记： CH3 CH CHCHO CH3 COCH2 CH CH2 CH CHCHO 苯甲醛(苦杏仁油) 邻羟基苯甲醛 1-苯基-1-丁酮 2-丁烯醛 4-戊烯-2-酮 肉桂醛
§112醛和酮的结构 羰基中的碳原子是以sp2杂化的,一个杂化轨道与氧结合成 键,未参与杂化的一个p轨道和氧的一个p轨道以π键结合。这样 形成的碳氧双键很活泼,可发生多种反应。 C_OS H 甲醛分子的形状 rganIc C emIstry
羰基中的碳原子是以sp2杂化的，一个杂化轨道与氧结合成σ 键，未参与杂化的一个p轨道和氧的一个p轨道以π键结合。这样 形成的碳氧双键很活泼，可发生多种反应。 H H .. .. C O . . 甲醛分子的形状 §11.2醛和酮的结构
s1123醛和酮的制法 s1131醛和酮的工业合成 、低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢 、羰基合成 Co(CO)412 RCH=CH2+CO+H, 110150C2MPa RCH CH2CHO +RCHCHO CH [Co(CO)4 CH3CH=CH2 Co H2 CHCH,CH, CHO +(CH, CHCHO 170oC: 25MPa 、烷基苯的氧化 (75%) (25%) CH3 VO CHO 350-360°c rganIc C emIstry
§112.3 醛和酮的制法 §11.3.1 醛和酮的工业合成 一、低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢 二、羰基合成 RCH CH2 +CO +H2 [Co(CO)4]2 110 - 150 o C, 20MPa RCH2CH2CHO + RCHCHO CH3 CH3 CH CH2 CO [Co(CO) 4 ] 2 CH3 CH2 CH2 CHO (CH3 ) 2 CHCHO + + H2 ~170oC; 25MPa + (75%) (25%) 三、烷基苯的氧化 CH3 O2 V2 O5 CHO + 350~360oC
§1132伯醇和仲醇的氧化 2-辛醇用重铬酸钾-硫酸溶液氧化为2-辛酮在高温下将伯醇 或仲醇的蒸气,通过铜、银等催化剂,分别脱氢生成醛或酮 o] RCHOH R-C-H or -2H o OH R—c—R R—c—R or -2H rganIc C emIstry
§11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 2-辛醇用重铬酸钾-硫酸溶液氧化为2-辛酮,在高温下将伯醇 或仲醇的蒸气，通过铜、银等催化剂，分别脱氢生成醛或酮。 RCH2 OH R H O R R' OH R R' O C C C [O] [O] or -2H or -2H
§1133羧酸衍生物的还原 酰氯及酯等羧酸衍生物,可用金属氢化物还原下得到醛酮。 §1134傅克酰基化反应: AICI3 C-R AIC +H3C-cO_C—CH3 c—cH rganIc C emIstry
§11.3.3 羧酸衍生物的还原 酰氯及酯等羧酸衍生物，可用金属氢化物还原下得到醛酮。 §11.3.4 傅-克酰基化反应： R C Cl O AlCl 3 C R O H3 C C O O C CH3 O AlCl 3 C CH3 O + +