复习1.自发过程的判据：孤立体系：AS>0封闭体系且非体积功为零：△G<02.△.G.°的2种计算方法：AGm（298k)=YpAGm产物-YAGm反应物A.Gm)~AHm（298K)-T-ASm(298K)T=AHm°/A,Sm3.转折温度mm4.△,Gm的计算A,Gm= △,Gm°+RTInQ
复习 2. ΔrGm º的2种计算方法： ΔrGmº (298K)= ∑ γp ΔfGm º 产物 - ∑ γr ΔfGm º 反应物 rGm º (T) ≈ΔrHmº （298K） - T·rSmº （298K） 3. 转折温度 ΔrGm = Δ rGmº + RT㏑Q 1. 自发过程的判据： 孤立体系: ΔS > 0 封闭体系且非体积功为零: ΔG < 0 T = ΔrHm º/ ΔrSm º 4. ΔrGm 的计算
A,Gm=△.G.°+RTlnQ当4.G.数值较大时，1^G.>40kJmol-!可用△G.代替A,G.估计/判断反应方向。②当AG.数值较小时，/AGm<40kJ·mol！，需用化学反应等温式计算出A.Gm用AG的符号判断方向。③当A,G.=0时，反应达平衡，由化学反应等温式A,G.=-RTInQ=-RTInK：一定温度下，一确定反应的G.‘是一定数.此时O为一常数，称之为标准平衡常数，用K表示
① 当△ rGm º数值较大时， |△ rGmº| > 40 kJ·mol-1 可用△ rGm º代替△ rGm估计 / 判断反应方向。 ② 当△ rGm º数值较小时，|△ rGmº| < 40kJ·mol-1 ，需用化学反 应等温式计算出△ rGm，用△ rGm的符号判断方向。 ③ 当 △ rGm = 0时，反应达平衡，由化学反应等温式 △ rGm º=－RT ㏑Q = －RT ㏑Kº ∵一定温度下，一确定反应的△ rGm º是一定数 ∴此时Q为一常数，称之为标准平衡常数，用Kº表示。 ΔrGm = ΔrGm º+ RT㏑Q
WaA + bB =gG + hHnonA.G."=-RTInQ=-RTInKK:平衡常数
aA + bB = gG + hH Wnon = 0 rGm º= - RT㏑Q = - RT㏑Kº Kº: 平衡常数
第3章化学平衡1化学平衡常数-一定义，计算2化学平衡的移动
1 化学平衡常数——定义，计算 2 化学平衡的移动 第 3 章 化学平衡
1化学平衡常数1.1化学平衡的特征。动态平衡有条件的平衡
1 化学平衡常数 • 动态平衡 • 有条件的平衡 1.1 化学平衡的特征
表698K时反应2HI(g)H2(g）+I2(g)的数据No起始浓度平衡浓度[H,J[L]/[HI](× 10-2 mol/L)(× 10-2 mol/L)[H][12] [H][H2] [2][H]11110.32010.32012.35981.840×10-2200.47893.53101.840×10-24.48880.47893001.140910.69181.14098.41001.840×10-2047.509811.33670.73784.564713.54401.836×10-25011.964210.66633.12921.831317.67101.835×10-2[H,]ea[]ea/[H1]eg=K
表 698K 时 反应2HI (g) ⇌ H2 (g) + I2 (g) 的数据 No. 起始浓度 (×10-2 mol/L) 平衡浓度 (×10-2 mol/L) [H2 ][I2 ]/[HI]2 [H2 ] [I2 ] [HI] [H2 ] [I2 ] [HI] 1 1 1 1 0.3201 0.3201 2.3598 1.840×10-2 2 0 0 4.4888 0.4789 0.4789 3.5310 1.840×10-2 3 0 0 10.6918 1.1409 1.1409 8.4100 1.840×10-2 4 7.5098 11.3367 0 0.7378 4.5647 13.5440 1.836×10-2 5 11.9642 10.6663 0 3.1292 1.8313 17.6710 1.835×10-2 [H2 ] eq[I2 ] eq /[HI]2 eq = Kc
1.2平衡常数(1）实验平衡常数aA+bB=gG+hH浓度平衡常数K[G[HC: mol-L-1K,=[A][B]压强平衡常数KPPL"p : PaPapbB4
1.2 平衡常数 (1) 实验平衡常数 aA + bB = gG + hH Kc= C: mol·L-1 压强平衡常数Kp Kp = p：Pa a b g h A B G H b B a A h H g G P P P P 浓度平衡常数Kc
异相平衡：CaCO,(s) = CaO(s) + CO2(g)K,= [CO2]K,= P co2CaCO,(s) + H,O () + CO2(g) = Ca2+ ( aq)+ 2HCO,(aq)
异相平衡: Kc = [CO2 ] Kp = p CO2 CaCO3 (s) + H2O (l) + CO2 (g) ⇌ Ca2+ ( aq)+ 2HCO3 - (aq) CaCO3 (s) ⇌ CaO(s) + CO2 (g)
(2）标准平衡常数GH[G][H]Co(a+b)-(g+h) = K,溶液，K°[A][B](3()()()= Kp · Po(a+b)-(g+h)气相，K()()
溶液 , Kº= 气相 , Kº = = Kc (a b) (g h) a b g h a b g h C A B G H C B C A C H C G + − + = (a b) (g h) b P B a A h H g G K P P P P P P P P P + − + = (2) 标准平衡常数
异相反应：CO2(g) +H,O +Ca2+(aq) = CaCO, (s) + 2H+ (aq)[H+PK°Ca'PcOCOapoCopo
异相反应： CO2 (g) + H2O +Ca2+ (aq) = CaCO3 (s) + 2H+ (aq) Kº= + + + + = 2 2 2 2 2 2 Ca P P H C Ca P P C H CO CO