浙江大学：《大学化学实验》课程教学课件（教案讲义）氟离子选择性电极测茶叶中氟含量测定.pdf_大学文库

2014.9大学化学实验G实验十三氟离子选择性电极测茶叶中的氟含量氟离子选择性电极测定茶叶中氟含量（标准曲线2人/组：茶叶样品1人/组）一实验目的1.掌握电位法测定物质浓度的原理、以及氟离子选择性电极的使用。2.学会标准曲线法、标准加入法来处理数据。3.掌握酸度计（电位计）、磁力搅拌器的使用方法。二实验原理茶叶中F含量在适度的浓度时，对人体是有益的，但不能太高。茶叶中F-含量的标准为：小于200ppm/kg。一般的茶叶中F-的含量在0.5~176ppm/kg。饮用茶叶茶是安全的。茶叶中F-含量偏高可能有如下原因：土壤中引入；大气环境引入；加工过程中引入如茶产品。氟离子选择电极简称氟电极，属于薄膜电极（对某一离子具有不同程度的选择性响应的膜），由对氟离子有响应（响应：不同的氟离子浓度，有不同的电位，且存在一定的函数关系的LaF3单晶敏感膜制成(当溶液中氟离子浓度高时，溶液中的氟离子可以进入单晶中当溶液中氟离子浓度低时，单晶中的氟离子进入溶液中交换）。测定F浓度的方法与测定pH值的方法相似。当氟电极与饱和甘汞电极插入溶液时，组成电池：Hg|Hg2Cl2|KCl(饱和)Il测试液(F)氟离子选择电极电池的电动势（E)，在一定条件下与F-活度的对数值成直线关系：a=y.Clgy±=-0.509Z,Z.2E=b-0.592logar.1-ZC-2i式中b在一定条件下为一常数。上式也是标准曲线法的基本关系式。通过测量电池电动势，可以测定F-的活度。当溶液的总离子强度不变时，离子的活度系数为一定值，则E与F的浓度Cr-的对数值成直线关系。一定条件：离子强度一定，活度一定，离子强度是由溶液中各种离子的浓度和其所带的电荷所决定的。但我们要求出的是浓度而非活度。活度与浓度的关系：ai=YiXci.Yi是溶液的离子强度的函数，只有在极稀的溶液中y=l，离子的浓度和活度近似相等，而在稍浓的溶液中，Y<1，而且待测离子的浓度和活度系数之间不存在简单的线性关系，于是电位与浓度作图得不到直线，用标准曲线法求浓度会有很大的误差。解决问题方法：不是求解Yi，而是设法控制各标准溶液和待测溶液的离子强度为一个确定的值，使待测离子的背景离子强度和标准溶液的背景离子强度一致，1实验类型：仪器分析

大学化学实验 G 实验十三氟离子选择性电极测茶叶中的氟含量 2014.9 实验类型：仪器分析 1 氟离子选择性电极测定茶叶中氟含量（标准曲线 2 人/组；茶叶样品 1 人/组）一实验目的 1．掌握电位法测定物质浓度的原理、以及氟离子选择性电极的使用。 2．学会标准曲线法、标准加入法来处理数据。 3．掌握酸度计(电位计)、磁力搅拌器的使用方法。二实验原理茶叶中 F -含量在适度的浓度时，对人体是有益的，但不能太高。茶叶中 F-含量的标准为：小于 200ppm/kg。一般的茶叶中 F-的含量在 0.5~176ppm/kg。饮用茶叶茶是安全的。茶叶中 F-含量偏高可能有如下原因：土壤中引入；大气环境引入；加工过程中引入如茶产品。氟离子选择电极简称氟电极，属于薄膜电极(对某一离子具有不同程度的选择性响应的膜)，由对氟离子有响应(响应:不同的氟离子浓度,有不同的电位,且存在一定的函数关系)的 LaF3 单晶敏感膜制成(当溶液中氟离子浓度高时,溶液中的氟离子可以进入单晶中;当溶液中氟离子浓度低时,单晶中的氟离子进入溶液中交换)。测定 F -浓度的方法与测定 pH 值的方法相似。当氟电极与饱和甘汞电极插入溶液时，组成电池： Hg ∣ Hg2Cl2 ∣ KCl(饱和)‖测试液(F-)∣氟离子选择电极电池的电动势(E)，在一定条件下与 F - 活度的对数值成直线关系：Ｅ＝ｂ－ 0.592 log a F  2 2 1 2 1 lg 0.509 Ci Zi I Z Z I a C             式中 b 在一定条件下为一常数。上式也是标准曲线法的基本关系式。通过测量电池电动势，可以测定 F -的活度。当溶液的总离子强度不变时，离子的活度系数为一定值，则 E 与 F -的浓度 CF-的对数值成直线关系。一定条件：离子强度一定，活度一定，离子强度是由溶液中各种离子的浓度和其所带的电荷所决定的。但我们要求出的是浓度而非活度。活度与浓度的关系：ai=γi×ci。γi 是溶液的离子强度的函数，只有在极稀的溶液中γi=1，离子的浓度和活度近似相等，而在稍浓的溶液中，γi＜1，而且待测离子的浓度和活度系数之间不存在简单的线性关系，于是电位与浓度作图得不到直线，用标准曲线法求浓度会有很大的误差。解决问题方法：不是求解γi，而是设法控制各标准溶液和待测溶液的离子强度为一个确定的值，使待测离子的背景离子强度和标准溶液的背景离子强度一致

2014.9大学化学实验G实验十三氟离子选择性电极测茶叶中的氟含量即使为一常数。具体控制方法：向各标准溶液和试样溶液中加入一种对测定无干扰的强电解质0.1mol/L的NaCl一离子强度调节剂，所加的浓度一定而且远远高于试样溶液中背景电解质和待测离子的浓度，这样不论是标准溶液还是试样离子溶液，它们的离子强度都为这种外加的、固定浓度的强电解质所控制。除离子强度问题外，溶液的酸度也要控制，在pH较低时游离F形成了HF分子或HF，，电极不能响应：pH过高则OH有干扰。F测定体系的pH值应保持在5～6之间（NaAc-HAc缓冲液）：对可能存在的其它干扰离子如Fe3+、A13+能与F生成稳定配合物或难溶化合物，要加以掩蔽消除其干扰，所以还要加入掩蔽剂：柠檬酸钠，这三种试剂所组成的混合试剂称为总离子强度缓冲调节剂TISAB。氟电极电势与pF（F浓度的负对数）在1～10mo1·L-范围内成直线关系，可用外标进行测定。在以标准溶液的E～F绘制标准曲线后，用同一对电极测量未知溶液的电动势（E)，从EpF图上找出与E相应的F浓度。标准曲线法的优点：用一条标准曲线可以对多个样品进行定量分析，因此操作简便。适合于试样组成较为简单的大批量样品的分析。标准加入法：向待测的试样溶液中加入一定量的小体积待测离子的己知浓度的标准溶液，通过加入标准溶液前后电动势的变化与加入量之间的关系，对原试样溶液中的待测离子浓度进行测定。标准加入法的特点：可以克服由于标准溶液与试样溶液不一致所带来的定量困难，也能在一定程度上消除共存组分的干扰。对于成分较为复杂的样品，难以用标准曲线法定量时采用。但每一个样品测定两次，增大了工作量。三实验步骤1.氟离子选择电极的准备将氟离子选择电极放在含10~mo1·L"F溶液中浸泡半小时左右然后再用蒸馏水清洗至电位值约在360毫伏左右，并保证测量值稳定不变。若氟电极暂不使用，宜干放。2.标准系列溶液配制在一只50mL容量瓶中用移液管准确移入5.00mL1.000×10mo1·L氟标准溶液，加入总离子强度调节缓冲剂5m，用纯净水稀释至刻度，摇寸，即得1.000×10mo1L溶液（1号）；另取一只50mL容量瓶，用移液管移入5.00mL已配制好的1.000X10mo1·L溶液，加入总离子强度调节缓冲剂4.5mL，用纯净水稀释至刻度，摇匀，即得1.000×10mo1·L溶液（2号）；用类似方法配制1.000×10mo1·L（3号）、1.000×10mol·L（4号）、1.000×10^mol·L-（5号）的F溶液。3.标准曲线制作将配好的5个不同浓度F的标准溶液由转入5个塑料小烧杯中，低浓度到高浓度依次插入氟电极和参比电极，在电磁搅拌器搅拌4min后，停止搅拌30S，开始读取平衡电势，然后每隔30s读一次数，直至3min内不变为止。2实验类型：仪器分析

大学化学实验 G 实验十三氟离子选择性电极测茶叶中的氟含量 2014.9 实验类型：仪器分析 2 即使γi为一常数。具体控制方法：向各标准溶液和试样溶液中加入一种对测定无干扰的强电解质 0.1mol/L 的 NaCl—离子强度调节剂，所加的浓度一定而且远远高于试样溶液中背景电解质和待测离子的浓度，这样不论是标准溶液还是试样离子溶液，它们的离子强度都为这种外加的、固定浓度的强电解质所控制。除离子强度问题外，溶液的酸度也要控制，在 pH 较低时游离 F -形成了 HF 分子或 HF2 -，电极不能响应；pH 过高则 OH-有干扰。F -测定体系的 pH 值应保持在 5～6 之间( NaAc-HAc 缓冲液)；对可能存在的其它干扰离子如 Fe3+、Al3+能与 F -生成稳定配合物或难溶化合物，要加以掩蔽消除其干扰，所以还要加入掩蔽剂：柠檬酸钠，这三种试剂所组成的混合试剂称为总离子强度缓冲调节剂 TISAB。氟电极电势与 pF(F-浓度的负对数) 在 1～10-6mol·L -1范围内成直线关系，可用外标进行测定。在以标准溶液的 E～pF 绘制标准曲线后，用同一对电极测量未知溶液的电动势(E)，从 E～pF 图上找出与 Ex相应的 F -浓度。标准曲线法的优点：用一条标准曲线可以对多个样品进行定量分析，因此操作简便。适合于试样组成较为简单的大批量样品的分析。标准加入法：向待测的试样溶液中加入一定量的小体积待测离子的己知浓度的标准溶液，通过加入标准溶液前后电动势的变化与加入量之间的关系，对原试样溶液中的待测离子浓度进行测定。标准加入法的特点：可以克服由于标准溶液与试样溶液不一致所带来的定量困难，也能在一定程度上消除共存组分的干扰。对于成分较为复杂的样品，难以用标准曲线法定量时采用。但每一个样品测定两次，增大了工作量。三实验步骤 1. 氟离子选择电极的准备将氟离子选择电极放在含 10-3mol·L -1F -溶液中浸泡半小时左右然后再用蒸馏水清洗至电位值约在 360 毫伏左右，并保证测量值稳定不变。若氟电极暂不使用，宜干放。 2．标准系列溶液配制在一只 50mL 容量瓶中用移液管准确移入 5.00 mL 1.000×10-1mol·L -1氟标准溶液，加入总离子强度调节缓冲剂 5mL，用纯净水稀释至刻度，摇匀，即得 1.000×10-2mol· L -1 溶液（1 号）；另取一只 50mL 容量瓶，用移液管移入 5.00 mL 已配制好的 1.000× 10-2mol·L -1溶液，加入总离子强度调节缓冲剂 4.5 mL，用纯净水稀释至刻度，摇匀，即得 1.000×10-3mol·L -1 溶液（2 号）；用类似方法配制 1.000×10-4mol·L -1（3 号）、 1.000×10-5mol·L -1（4 号）、1.000×10-6mol·L -1（5 号）的 F -溶液。 3．标准曲线制作将配好的 5 个不同浓度 F -的标准溶液由转入 5 个塑料小烧杯中，低浓度到高浓度依次插入氟电极和参比电极，在电磁搅拌器搅拌 4min 后，停止搅拌 30 s，开始读取平衡电势，然后每隔 30 s 读一次数，直至 3min 内不变为止

2014.9大学化学实验G实验十三氟离子选择性电极测茶叶中的氟含量测试完毕，将电极清洗至空白电位-360mV左右，待用。以pF为横坐标，E(mV)为纵坐标绘出标准曲线。4.茶叶中氟含量的测定一一标准曲线法和标准加入法准确称取2.0g茶叶于100mL的烧杯中，加入40mL热蒸留水，电热板上加热45min，冷却至室温，常压过滤（玻璃漏斗的颈部塞少许棉花）。将茶叶滤液收集于100mL容量瓶中，用少量蒸馏水洗涤烧杯及滤纸上的茶叶，洗涤液同样收集于100㎡L容量瓶内，用去离子水定容，摇匀。移取上述茶滤液25.00mL于50mL容量瓶中，加入5mL总离子强度调节缓冲剂，用去离子水稀释、定容，摇匀。将溶液全部转至干燥的塑料烧杯中，插入氟离子选择电极和甘汞电极，测定其电动势E。然后加入1.00×10mo1·L的标准F溶液0.30-1.0mL（推荐0.5mL）（可视茶水中F的含量而定，具体加入的体积数由吸量管读出记下），同样测出电动势E。实验完毕，将电极清洗至空白电位360mV左右，待用。若电极暂不再使用，则应晾干后保存好。四实验注意事项茶叶中氟的提取1可以让学生称好茶叶加热水放在电热板上后再开始讲课。用50mL烧杯，称茶叶2g，加入40mL热水，贴标签并写上姓名，放到通风橱的加热板上煮沸45分钟（助教注意补充水分，以防烧干）；2茶叶过滤用玻璃漏斗和棉花（不要塞得太紧），滤液用100mL的容量瓶接，100mL容量瓶颈很细，漏斗颈插入容量瓶多一点，以防滤液冒出容量瓶外。茶叶留在烧杯中，清洗茶叶和烧杯时少量多次，防止水加得太多，超过刻度线！3移取茶叶提取液25.00mL于50mL容量瓶中，加TISAB5.00mL，用蒸馏水定容。注意加水稀释时要沿壁进行，否则会造成瓶内泡沫过多！接近刻度线时如果泡沫太多，可加几滴乙醇消泡。电位测定1.实验前用浸泡液泡氟电极半小时，再用去离子水洗到空白360V左右，但不要把参比电极-甘汞电极泡进去：此为不加氟离子的值，即空白值。因去离子水中还有离子，空白值偏高，若用蒸馏水，水中离子少，空白值会低一些。换溶液时用滤纸吸干电极上的水，小心拭干电极，避免损坏电极：2.测量电位时，电极固定好，搅拌的磁旋子不要碰到电极，以免打坏电极，搅拌不宜剧烈，避免产生气泡，吸附在电极上：3.样品倒入干燥的塑料烧杯中，如果烧杯潮湿，可以用吸水纸吸干。4.注意校正温度（被测溶液的温度）。3实验类型：仪器分析

大学化学实验 G 实验十三氟离子选择性电极测茶叶中的氟含量 2014.9 实验类型：仪器分析 3 测试完毕，将电极清洗至空白电位-360mV 左右，待用。以 pF 为横坐标，E(mV)为纵坐标绘出标准曲线。 4．茶叶中氟含量的测定——标准曲线法和标准加入法准确称取 2.0 g 茶叶于 100 mL 的烧杯中，加入 40 mL 热蒸馏水，电热板上加热 45 min，冷却至室温，常压过滤（玻璃漏斗的颈部塞少许棉花）。将茶叶滤液收集于 100 mL 容量瓶中，用少量蒸馏水洗涤烧杯及滤纸上的茶叶，洗涤液同样收集于 100 mL 容量瓶内，用去离子水定容，摇匀。移取上述茶滤液 25.00 mL 于 50 mL 容量瓶中，加入 5 mL 总离子强度调节缓冲剂，用去离子水稀释、定容，摇匀。将溶液全部转至干燥的塑料烧杯中，插入氟离子选择电极和甘汞电极，测定其电动势 Ex。然后加入 1.00×10-1 mol·L -1的标准 F -溶液 0.30-1.0 mL（推荐 0.5mL）(可视茶水中 F -的含量而定，具体加入的体积数由吸量管读出记下)，同样测出电动势 E1。实验完毕，将电极清洗至空白电位 360mV 左右，待用。若电极暂不再使用，则应晾干后保存好。四实验注意事项茶叶中氟的提取 1 可以让学生称好茶叶加热水放在电热板上后再开始讲课。用 50mL 烧杯，称茶叶 2 g，加入 40mL 热水，贴标签并写上姓名，放到通风橱的加热板上煮沸 45 分钟（助教注意补充水分，以防烧干）； 2 茶叶过滤用玻璃漏斗和棉花（不要塞得太紧），滤液用 100mL 的容量瓶接，100mL 容量瓶颈很细，漏斗颈插入容量瓶多一点，以防滤液冒出容量瓶外。茶叶留在烧杯中，清洗茶叶和烧杯时少量多次，防止水加得太多，超过刻度线！ 3 移取茶叶提取液 25.00mL 于 50mL 容量瓶中，加 TISAB5.00mL，用蒸馏水定容。注意加水稀释时要沿壁进行，否则会造成瓶内泡沫过多！接近刻度线时如果泡沫太多，可加几滴乙醇消泡。电位测定 1.实验前用浸泡液泡氟电极半小时，再用去离子水洗到空白 360V 左右，但不要把参比电极-甘汞电极泡进去；此为不加氟离子的值，即空白值。因去离子水中还有离子，空白值偏高，若用蒸馏水，水中离子少，空白值会低一些。换溶液时用滤纸吸干电极上的水，小心拭干电极，避免损坏电极； 2. 测量电位时，电极固定好，搅拌的磁旋子不要碰到电极，以免打坏电极，搅拌不宜剧烈，避免产生气泡，吸附在电极上； 3. 样品倒入干燥的塑料烧杯中，如果烧杯潮湿，可以用吸水纸吸干。 4. 注意校正温度（被测溶液的温度）

2014.9大学化学实验G实验十三氟离子选择性电极测茶叶中的氟含量E,=293mV；加1.0ml1.0x10-mol·LF-标准液后：E,=279mV代入公式计算得：c.=5.62×10~M另：在未知样的烧杯中准确加入1.00×10mo1·LF标准溶液1.00mL，搅拌均匀后，测出其电位E。Ex =b-0.0592lgCxE = b-0.05921g(Cx +AC)(Cx +AC两式相减：AE=0.0592lgS=0.0592（理论值）CxACCx = 104E/s -1CC_100mLx×100x10mol/L=2.0010- mol/ V.50.00mLAE=E,-E,=47mVI此处的S由标准曲线上得出更好。Cx=2.7×10-mol/ L茶叶中氟含量：(2.7×10~×2×0.10×19×10)+1.56=3.5ug/g六思考题1用氟电极测得的是F-的活度还是浓度？如果要测F的浓度，应该怎么办？氟离子选择性电极的膜电位所反映的是F的活度而不是浓度。△E=K+0.059logaF_因而用氟电极测出的只能是F的活度。因为αF_=F-CF-，所以只有当离子活度系数F-固定不变时，氟电极的膜电位才与F-的浓度成线性关系，即AE=K'+0.059logCF-，这里K是包括了活度系数YF-的新常数，而为了使离子活度系数固定不变，必须将离子强度较高的溶液加到标准溶液和未知试液中，使溶液的离子强度固定不变，从而使离子活度系数恒定，这样就可以用氟电极直接测得F的浓度。2总离子强度调节缓冲溶液（TISAB)应包含哪些组分？各组分的作用如何？总离子强度调节缓冲溶液应包含三个部分，其一为离子强度较高的溶液如KNO3、NaC1、NaNO，等，其作用是固定离子强度，从而使离子活度系数恒定以使测得的电动势直接与离子浓度成线性关系，其二为缓冲剂如柠檬酸钠（pH6～7），NaAc-HAc（3.5～5.5）缓冲溶液，可以起到缓冲作用，其三为掩蔽剂：掩蔽干扰离子的作用，因为F-的测定，容易受一些金属离子的干扰，而柠檬酸是一种强络合剂，可以通过和金属离子的络合而达到消除干扰的目的七参考资料：5实验类型：仪器分析

大学化学实验 G 实验十三氟离子选择性电极测茶叶中的氟含量 2014.9 实验类型：仪器分析 5 293 ; E mV x  加 1.0ml 1.010-1mol·L F -1标准液后： 1 E mV  279 代入公式计算得：cx =5.6210-5M 另：在未知样的烧杯中准确加入 1.00×10-1mol·L F -标准溶液 1.00mL，搅拌均匀后，测出其电位 E2。   2.7 10 / 47 S 2.00 10 / 50.00 1.00 1.00 10 / 10 1 : 0.0592lg 0.0592 0.0592lg 0.0592lg 5 2 1 4 1 0 / ' C mol L E E E mV mol L mL mL mol L V V C C C C S C C C E E b C C E b C X S S X E S X X X X X X                                       此处的由标准曲线上得出更好。两式相减（理论值）茶叶中氟含量：2.7 10 2 0.10 19 10  1.56 3.5 g / g 5 6          六思考题 1 用氟电极测得的是 F －的活度还是浓度？如果要测 F －的浓度，应该怎么办？氟离子选择性电极的膜电位所反映的是 F －的活度而不是浓度。 ΔE＝K＋0.059logαF－因而用氟电极测出的只能是 F －的活度。因为αF－＝γ F－·CF－，所以只有当离子活度系数γF－固定不变时，氟电极的膜电位才与 F －的浓度成线性关系，即ΔE 膜＝K’＋0.059logCF－，这里 K’是包括了活度系数γF－的新常数，而为了使离子活度系数固定不变，必须将离子强度较高的溶液加到标准溶液和未知试液中，使溶液的离子强度固定不变，从而使离子活度系数恒定，这样就可以用氟电极直接测得 F －的浓度。 2 总离子强度调节缓冲溶液(TISAB)应包含哪些组分？各组分的作用如何？总离子强度调节缓冲溶液应包含三个部分，其一为离子强度较高的溶液如 KNO3、 NaCl、NaNO3等，其作用是固定离子强度，从而使离子活度系数恒定以使测得的电动势直接与离子浓度成线性关系，其二为缓冲剂如柠檬酸钠（pH6～7）、NaAc-HAc（3.5～ 5.5）缓冲溶液，可以起到缓冲作用，其三为掩蔽剂:掩蔽干扰离子的作用，因为 F －的测定，容易受一些金属离子的干扰，而柠檬酸是一种强络合剂，可以通过和金属离子的络合而达到消除干扰的目的七参考资料：

大学化学实验G实验十三氟离子选择性电极测茶叶中的氟含量2014.9外标法：用待测组分的纯品作对照物质，以对照物质和样品中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法称为外标法。此法可分为工作曲线法及外标一点法等。工作曲线法是用对照物质配制一系列浓度的对照品溶液确定工作曲线，求出斜率、截距。在完全相同的条件下，准确进样与对照品溶液相同体积的样品溶液，根据待测组分的信号，从标准曲线上查出其浓度，或用回归方程计算，工作曲线法也可以用外标二点法代替。通常截距应为零，若不等于零说明存在系统误差。工作曲线的截距为零时，可用外标一点法（直接比较法）定量。外标一点法是用一种浓度的对照品溶液对比测定样品溶液中i组分的含量。将对照品溶液与样品溶液在相同条件下多次进样，测得峰面积的平均值，用下式计算样品中i组分的量：W=A(W) / (A)式中W与A分别代表在样品溶液进样体积中所含i组分的重量及相应的峰面积。（W)及（A)分别代表在对照品溶液进样体积中含纯品i组分的重量及相应峰面积。外标法方法简便，不需用校正因子，不论样品中其他组分是否出峰，均可对待测组分定量。但此法的准确性受进样重复性和实验条件稳定性的影响。此外，为了降低外标一点法的实验误差，应尽量使配制的对照品溶液的浓度与样品中组分的浓度相近。外标法不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量，外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度，分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近，以利于定量分析的准确性。内标法：是一种间接或相对的校准方法。在分析测定样品中某组分含量时，加入一种内标物质以校准和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响，以提高分析结果的准确度。使用内标法时，在样品中加入一定量的标准物质，它可被色谱挂所分离，又不受试样中其它组分峰的干扰，只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值，即可求出待测组分在样品中的百分含量。采用内标法定量时，内标物的选择是一项十分重要的工作。理想地说，内标物应当是一个能得到纯样的已知化合物，这样它能以准确已知的量加到样品中去，它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质（如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等）、色谱行为和响应特征，最好是被分析物质的一个同系物。当然，在色谱分析条什下，内标物必须能与样品中各组分充分分离。需要指出的是，在少数情况下，分析人员可能比较关心化合物在一个复杂过程中所得到的回收率，此时，他可以使用一种在这种过程中很容易被完全回收的化台物作内标，来测定感兴趣化合物的百分回收率，而不必遵循以上所说的选择原则。在制作内标标准曲线时应注意什么？6实验类型：仪器分析

大学化学实验 G 实验十三氟离子选择性电极测茶叶中的氟含量 2014.9 实验类型：仪器分析 6 外标法：用待测组分的纯品作对照物质，以对照物质和样品中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法称为外标法。此法可分为工作曲线法及外标一点法等。工作曲线法是用对照物质配制一系列浓度的对照品溶液确定工作曲线，求出斜率、截距。在完全相同的条件下，准确进样与对照品溶液相同体积的样品溶液，根据待测组分的信号，从标准曲线上查出其浓度，或用回归方程计算，工作曲线法也可以用外标二点法代替。通常截距应为零，若不等于零说明存在系统误差。工作曲线的截距为零时，可用外标一点法(直接比较法)定量。外标一点法是用一种浓度的对照品溶液对比测定样品溶液中 i 组分的含量。将对照品溶液与样品溶液在相同条件下多次进样，测得峰面积的平均值，用下式计算样品中 i 组分的量： W＝A(W)／(A) 式中 W 与 A 分别代表在样品溶液进样体积中所含 i 组分的重量及相应的峰面积。(W) 及 (A)分别代表在对照品溶液进样体积中含纯品 i 组分的重量及相应峰面积。外标法方法简便，不需用校正因子，不论样品中其他组分是否出峰，均可对待测组分定量。但此法的准确性受进样重复性和实验条件稳定性的影响。此外，为了降低外标一点法的实验误差，应尽量使配制的对照品溶液的浓度与样品中组分的浓度相近。外标法不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。外标物与被测组分同为一种物质但要求它有一定的纯度，分析时外标物的浓度应与被测物浓度相接近，以利于定量分析的准确性。内标法：是一种间接或相对的校准方法。在分析测定样品中某组分含量时，加入一种内标物质以校准和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响，以提高分析结果的准确度。使用内标法时，在样品中加入一定量的标准物质，它可被色谱拄所分离，又不受试样中其它组分峰的干扰，只要测定内标物和待测组分的峰面积与相对响应值，即可求出待测组分在样品中的百分含量。采用内标法定量时，内标物的选择是一项十分重要的工作。理想地说，内标物应当是一个能得到纯样的己知化合物，这样它能以准确、已知的量加到样品中去，它应当和被分析的样品组分有基本相同或尽可能一致的物理化学性质(如化学结构、极性、挥发度及在溶剂中的溶解度等)、色谱行为和响应特征，最好是被分析物质的一个同系物。当然，在色谱分析条什下，内标物必须能与样品中各组分充分分离。需要指出的是，在少数情况下，分析人员可能比较关心化合物在一个复杂过程中所得到的回收率，此时，他可以使用一种在这种过程中很容易被完全回收的化台物作内标，来测定感兴趣化合物的百分回收率，而不必遵循以上所说的选择原则。在制作内标标准曲线时应注意什么?