第八章立体化学 一、立体化学是有机化学的重要组成部分。它的主要内容是究有机化合物分子的三度空间结构(立体结构),及其对化合物的物理性质和化学反应的影响

1 不饱和烃与卤素加成反应的历程及其立体化学 2 次卤酸（酯）和N-卤代酰胺等于不饱和烃反应的历程、影响因素及其立体化学 3 卤化烃对不饱和烃加成反应的历程及影响因素 4 烯丙位、苄位的卤置换反应所用的卤化剂的种类、反应历程和影响因素 5 芳香环的卤置换反应的卤化剂的种类、反应历程和影响因素 6 醛酮羰基α-位的卤置换反应的反应历程及其影响因素 7 用于醇酚羟基的卤置换反应的卤化剂的种类、反应历程及影响因素 8 用于羧酸羟基的卤置换反应的卤化剂的种类、特点及使用条件

6.1旋光性与对映异构 (Optical Activity and Enantiotropy) 6.2立体化学中的几个基本概念 6.3旋光性与分子结构的关系 6.4构型表示与标记法 (Specification of Configuration) 6.5含一个手性碳原子的对映异构 Compounds containing One Chiral C) 6.6含有多个手性碳原子的化合物 6.7旋光物质的制备 6.8反应过程中的立体化学 Stereochemistry of the Reactions)

1．掌握卤代烃的分类、同分异构和命名法。 2．掌握SN1、SN2反应的动力学，立体化学及影响因素（烃基结构、试剂亲核性、离去基团及溶剂）。 3．掌握卤代烃的化学性质、格林那试剂的制法和性质、 4．掌握卤代烃的消除反应（E1、E2）机理和札依切夫（Satyzeff）规则，消除反应的立体化学特征。 5．理解不饱和卤代烃的三种类型及反应活性。 6．理解SN1和SN2、E1与、E2历程的竞争。 7．了解重要的亲核取代反应及其应用。 8．了解重要卤代烃的制法和用途（NBS试剂的溴代，氯甲基化）。 9．了解离子对理论及邻基参与效应。 10．了解氟代烃的特性及应用

第一节 分子手性与旋光性 Molecular Chirality: Enantiomers 第二节 对称性、手性、手性碳与构型标记 ❖对称性与手性 ❖手性碳与分子手性 ❖手性、对称性与旋光性 ❖构型标记 ◼ 绝对构型 ◼ 相对构型 第三节 不含手性碳原子化合物的对映异构体 第四节 光活性物质的性质与旋光性的测定 1. 旋光异构体的物性比较 2. 旋光性的测定 第五节 反应中的立体化学与手性化合物制备 ❖反应中的立体化学 ◼加成反应 ◼亲核取代 ◼消除反应 ❖手性化合物制备 第六节 外消旋体的拆分

3.3 外消旋体的拆分 3.4 外消旋化与差向异构化 3.5 有机反应中的立体化学 Stereochemistry of Reactions

第二章立体化学(Steric Chemistry) 立体化学 分子结构 一、对映异构 (一)分子的对称性 对称要素 对称分子 非对称分子 不对称分子 (二)含一个手性中心的分子 手性中心为碳原子的分子

■卤代烷的消除反应 消除反应的E2机理和E1机理,影响消除反应机理的因素, ■消除的 ZaitsevHofmann取向和取向烯烃的类型及相对稳 定性。 E2机理的立体化学 反合成分析, Williamson醚合成法

■烯烃位氢的卤化,烯丙基自由基 二卤卡宾的产生及其反应,反应的立体化学, 类卡宾

苫味和甜味同样依赖于分子的立体化学结构,两种感觉都受到分子特性 的制约,从而使某些分子产生苦味和甜味感觉。糖分子必须含有两个可以由 非极性基团补充的极性基团,而苦味分子只要求有一个极性基团和一个非极 性基团。有些人认为,大多数苦味物质具有和甜味物质分子一样的AH/B部分 和疏水基团,位于感觉器腔扁平底部的专一感觉器部位内的AH/B单位的取向, 能够对苦味和甜味进行辨别。适合苦味化合物定位的分子,产生苦味反应, 适合甜味定位的分子引起甜味反应,如果一种分子的几何形状能够在两个方 位定位,那么将会引起苦味-甜味反应