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在等速升温(降温)的条件下,测量试样与参比物之间的温度差随温度变化的 技术称为差热分析,简称 DTA(Differential Thermal Analysis)。试样在升(降)温 过程中,发生吸热或放热,在差热曲线上就会出现吸热或放热峰。试样发生力学状 态变化时(如玻璃化转变),虽无吸热或放热,但比热有突变,在差热曲线上是基 线的突然变动。试样对热敏感的变化能反映在差热曲线上
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当样品受到变化着的外力作用时,产生相应的应变。在这种外力作用下,对样 品的应力-应变关系随温度等条件的变化进行分析,即为动态力学分析。动态力学分 析是研究聚合物结构和性能的重要手段
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聚合物由于复杂的结构形态导致了分子运动单元的多重性。即使结构已经确定 而所处状态不同其分子运动方式不同,将显示出不同的物理和力学性能。考察它的 分子运动时所表现的状态性质,才能建立起聚合物结构与性能之间的关系。聚合物 的温度-形变曲线(即热-机械曲线 Thermomechanic Analysis,简称 TMA)是研究聚 合物力学性质对温度依赖关系的重要方法之一
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在塑料加工中,熔体流动速率是用来衡量塑料熔体流动性的一个重要指标。通 过测定塑料的流动速率,可以研究聚合物的结构因素。此法简单易行,对材料的选 择和成型工艺条件的确定有其重要的实用价值,工业生产中采用十分广泛。 但该方法也有局限性,不同品种的高聚物之间不能用其熔融指数值比较其测定 结果,不能直接用于实际加工过程中的高切变速率下的计算,只能作为参考数据
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分子量的多分散性是高聚物的基本特征之一。聚合物的性能与其分子量和分子 量分布密切相关。体积排除色谱(size exclusion chromatography,SEC)是液相色谱 的一个分支,已成为测定聚合物分子量分布和结构的最有效手段。其还可测定聚合 物的支化度,共聚物及共混物的组成。采用制备型的色谱仪,可将聚合物按分子量 的大小分级,制备窄分布试样,供进一步分析和测定其结构。该方法的优点是:快 捷、简便、重视性好、进样量少、自动化程度高
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全同立构聚丙烯球晶半径 小角激光光散射(Small Angle Laser Scattering,以下简称 SALS)法被广泛地用 来研究聚合物薄膜、纤维中的结构形态及其拉伸取向、热处理过程结构形态的变化、 液晶的相态转变等,已成为研究聚合物结构与性能关系的重要方法。SALS 表征的 聚合物结构单元的大小在 10-10m 到 10-8m 之间
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密度梯度法是测定聚合物密度的方法之一。聚合物的密度是聚合物的重要参 数。聚合物结晶过程中密度变化的测定,可研究结晶度和结晶速率;拉伸、退火可 以改变取向度和结晶度,也可通过密度来进行研究;对许多结晶性聚合物其结晶度 的大小对聚合物的性能、加工条件选择及应用都有很大影响。聚合物的结晶度的测 定方法虽有 X 射线衍射法、红外吸收光谱法、核磁共振法、差热分析、反相色谱等 等,但都要使用复杂的仪器设备
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高聚物的溶度参数常被用于判别聚合物与溶剂的互溶性,对于选择高聚物的溶 剂或稀释剂有着重要的参考价值。低分子化合物低溶度参数一般是从汽化热直接测 得,高聚物由于其分子间的相互作用能很大,欲使其汽化较困难,往往未达汽化点 已先裂解。所以聚合物点溶度参数不能直接从汽化能测得,而是用间接方法测定。 常用的有平衡溶胀法(测定交联聚合物)浊度法、粘度法等
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渗透压是溶液依数性的一种。用渗透压法测定分子量是研究溶液热力学性质的 结果。这种方法广泛地被用于测定分子量 2 万以上聚合物的数均分子量及研究聚合 物溶液中分子间相互作用情况
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1. 通过碱滴定法和红外光谱法,同时测得 21.3 g 聚己二酰己二胺试样中含有 2.5010-3mol羧基。 根据这一 数据,计算得数均分子量为 8520。计算时需作什么假定?如何通过实验来确定的可靠性?如该假定不可靠, 怎样由实验来测定正确的值?
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