浙江科技学院BOHMCEATECIROLOCO第二章 磺化和硫酸化（一)Sulfonation and Sulfation, Part 1
Sulfonation and Sulfation, Part 1. 第二章 磺化和硫酸化（一）
一、引言(B)浙江科技学院SCIENCECAUTECIROLOCO概念：磺化：向有机化合物分子引入磺酸基(-SO,H)或它相应的盐或磺酰卤基的反应。硫酸酯（盐）化：引入（-OSO,H)基的化学过程，或在两个碳原子间被-SO4-基取代，生成硫酸酯ROSO,OR·有关产品及用途
一、引言(B) 概念： • 磺化：向有机化合物分子引入磺酸基(-SO3H)或它相应的 盐或磺酰卤基的反应。 • 硫酸酯（盐）化：引入 (-OSO3H)基的化学过程，或在两 个碳原子间被-SO4 -基取代，生成硫酸酯ROSO2OR. • 有关产品及用途
浙江科技学院SCIENCECITECIRGLOCOF磺化产品CH,SO3H市场和应用都是酸型so,NaLAS市场和应用都是盐型(SO3H)2-4SO2NH2H2N磺化铜酞菁市场是盐型，应用是酸型RSO3NaH+HOOC-Wo0l-NH2 -HOOC-Wo0l-NH3Dye-SO3RSO3NaHOOC-Wool-NH3t.'O3S-DyeAOS
N N N N N N N Cu N (SO3H)2-4 磺化铜酞菁 H+ HOOC-Wool-NH2 HOOC-Wool-NH3 + Dye-SO3 - HOOC-Wool-NH3 + - . O3S-Dye SO3 Na LAS R SO3 Na R SO3 Na AOS H2 N SO2 NH2 磺化产品 CH3SO3H 市场和应用都是酸型 市场和应用都是盐型 市场是盐型，应用是酸型
浙江科枝学院SCIENCEALTECERGLOCOR硫酸化产品R-O-(-CH2CH2O-)n-CH）CH2O-SO3HAES*Os!!C!!*-OSO3OHHO.HOHNSO3HNSO3oOcHOOHOOCHyos3OOosscOoOso3HNSOSoso-!!!!!!!!肝素(Heparin)HO,SOHO.SOHOHOOHOH
• 肝素(Heparin) R-O-(-CH2 CH2 O-) n-CH2 CH2 O-SO3 H AES O HO3 SO HO O OH O HO3 SO HO O OH 3 n 硫酸化产品
(O)二、学习内容与自标浙江科技学院BOHCEA TECIROLOCO1、磺化和硫酸化试剂要求：能描述常用的磺化和硫酸化试剂名称和结构，理解其制造规格：星（重点）2、磺化和硫酸化反应历程要求：能准确理解并描述磺化和硫酸化反应历程
二、学习内容与目标（O） 1、磺化和硫酸化试剂 要求：能描述常用的磺化和硫酸化试剂名称和结构，理解 其制造规格； 2、磺化和硫酸化反应历程（重点） 要求：能准确理解并描述磺化和硫酸化反应历程；
(P-L)三、磺化剂和硫酸化试剂浙江科技学院BCIENCEETECHIRGLOCO要求：能描述常用的磺化和硫酸化试剂名称和结构，理解其制造规格。三氧化硫（SO,）： α(S)、β(I)、(I)九八酸（98%-100%）浓硫酸（浓H,SO）九二酸（92～93%）20~25%20酸发烟硫酸（SOH,SO,)60酸60~65%氯磺酸（CISO,H)其它：氨基磺酸（NH,SO,H）、SO,和亚硫酸盐（SO32-）
要求：能描述常用的磺化和硫酸化试剂名称和结构，理解其制造 规格。 发烟硫酸（SO3 •H2SO4） 氯磺酸（ClSO3H） 三氧化硫（SO3）：α(S)、β(l)、γ(l) 20～25％ 60～65％ 其它：氨基磺酸（NH2SO3H）、SO2和亚硫酸盐（SO3 2-） 20酸 60酸 三、磺化剂和硫酸化试剂（P-L） 浓硫酸（浓H2SO4） 九二酸（92～93％） 九八酸（98％-100%）
(P-L)四、磺化和硫酸化反应历程浙江科技学院SCIENCEEITECHRGLOCO要求：能准确理解并描述磺化和硫酸化反应历程什么是反应历程？研究反应历程常用手段是什么？1、磺化反应历程1）芳烃的取代磺化A.SO.作为磺化剂B.发烟硫酸作为磺化剂C.浓硫酸（95%）作为磺化剂D.稀硫酸作为磺化剂
四、磺化和硫酸化反应历程（P-L） 要求：能准确理解并描述磺化和硫酸化反应历程 1、磺化反应历程 1）芳烃的取代磺化 什么是反应历程？研究反应历程常用手段是什么？ A. SO3作为磺化剂 B. 发烟硫酸作为磺化剂 C. 浓硫酸（95%）作为磺化剂 D.稀硫酸作为磺化剂
浙江科技学院SCIENCELTECHINGLOGO硫酸的离解性质（进攻质点存在的部分证据）经光谱检测，在发烟硫酸中：除SO,外，还有H,S4O13H,S,O10~H,S,O7、H,S,O,+、HSO+等。H3S0+ HS207SO3+2H2SO4—2H2S20,H3S20+HS,072SO3+2H2SO4·在100%硫酸（18.66M）中：H,S,Oz、H,SO4、H,SO4=H3SO++HSO42H,SO4(0.027M3H,SO4= H2S20, + H30+ + HS04在75%-84%硫酸中：H,SO4、H.SO+和H2S,O
硫酸的离解性质（进攻质点存在的部分证据） • 经光谱检测，在发烟硫酸中：除SO3外，还有H2S4O13、 H2S3O10、H2S2O7、H3S2O7 + 、H3SO4 +等。 • 在100%硫酸（18.66M）中：H2S2O7、H2SO4、H3SO4 + • 在75%-84%硫酸中： H2SO4、 H3SO4 +和H2S2O7 SO3 + 2H2 SO4 H3 SO4 + + HS2O7 - 2SO3 + 2H2 SO4 2H2 S2O7 H3 S2O7 + + HS2O7 - 2H2 SO4 H3 SO4 + + HSO4 - H2 S2O7 + H3O+ + HSO4 - 3H2 SO4 （0.027M）
浙江科技学院ZOIENNELTENERSITYOR表示通式（芳烃以苯为例）：SO3HSO3SOH-HK21+SO3or配合物亲电质点：SO3H,S.O(3BSOH,SO4)1H,S,O10(2SO3HSO4) ; HS20(SO3H,SO4);H,SO4SO3H,O) ;SO,HO)H,SO4
SO3H +H+ SO3 - K2,-H + + SO3 H SO3 - + . . . . . . . k1 or 配合物 k-1 表示通式（芳烃以苯为例）： 亲电质点： SO3、H2S4O13（3SO3 ·H2SO4 )、 H2S3O10(2SO3 ·H2SO4 ) ；H2S2O7 (SO3 ·H2SO4 ) ； H3SO4 + (SO3 ·H3O+ ) ； H2SO4（SO3·H2O）
浙江科技学院SCIENCECITECIRGLOCOF2）链烯烃的加成A.离子型历程SO3H老化SO3老化SO3SO3H环合开环SOB.自由基历程P71中
2）链烯烃的加成 A.离子型历程 SO3 SO3 - SO3H SO3H O 老化 老化 环合 开环 SO2 B.自由基历程 P71