第汁三章 6 名 取代羧酸 Re m Sm Eu p Gd Am Cm 山东理工大学化学工程学陕 E-mail:huiliul030@sdut.edu.cn
主讲教师：刘 会 山东理工大学化学工程学院 E-mail: huiliu1030@sdut.edu.cn 第十三章 取代羧酸
主要内容 §13-1羟基酸的分类、命名和来源 §13-2羟基酸的性质 §13-3重要的羟基酸 §13-4羰基酸 §13-5缩合反应小结 §13-6缩合反应中的择向问题
主要内容 §13-1 羟基酸的分类、命名和来源 §13-2 羟基酸的性质 §13-3 重要的羟基酸 §13-4 羰基酸 §13-5 缩合反应小结 §13-6 缩合反应中的择向问题
羧酸分子中烃基部分的氢原子被其它原子或 原子团取代的化合物一一称取代酸。 取代酸按取代基的种类分为卤代酸、羟基酸、 羰基酸和氨基酸等。 X OH R-CH-COOH R-CH-COOH 卤代酸 羟基酸 0 NH, R.CCH.COOH R-CH-COOH 羰基酸 氨基酸
羧酸分子中烃基部分的氢原子被其它原子或 原子团取代的化合物——称取代酸。 取代酸按取代基的种类分为卤代酸、羟基酸、 羰基酸和氨基酸等。 R-CH-COOH NH2 R-CH-COOH X R-CH-COOH OH R-C-CH2COOH O = 羰基酸 氨基酸 卤代酸 羟基酸
§13-1羟基酸的分类、命名和来源 1.命名 广泛存在于自然界，它们大多数可从天然产 物中提取，常按来源命名 OH OH OH CH;-CH-COOH Ph-CH-COOH HOOC-CH CH2COOH COOH COOH HC-OH CH2COOH HC-OH HO-C-COOH COOH CH,COOH
1. 命名 广泛存在于自然界，它们大多数可从天然产 物中提取，常按来源命名 CH3 CH COOH OH Ph CH COOH OH COOH OH HOOC CH CH2COOH OH COOH HC OH HC OH COOH C CH2COOH HO COOH CH2COOH 柠檬酸 乳酸 杏仁酸 水杨酸 苹果酸 酒石酸 §13-1 羟基酸的分类、命名和来源
2.羟基酸的制备 合成[从含，C00H分子中引入0H(与制醇相同) 从含-OH分子中引入C0OH(与制酸相同) ① 卤代酸水解 用碱或氢氧化银处理α、B等卤代酸可生成相 应的羟基酸。 CH,-CH-COOH OH/H,O CH,-CH-COOH H,O Br OH
① 卤代酸水解 - CH3 -CH-COOH + H2O OH CH3 -CH-COOH - Br - OH / H2O 用碱或氢氧化银处理α、β等卤代酸可生成相 应的羟基酸。 合成 从含-OH分子中引入COOH（与制酸相同） 从含-COOH分子中引入OH （与制醇相同） 2. 羟基酸的制备
② 羟基腈水解 羟基腈（氰醇）水解可以得到-羟基酸 H,0 R-CHO HCN-R-CH-CNR-CH-COOH OH OH B-羟基酸 R-CH=CH,HOCI 一R-CH-CH2KCN OH CI H,O R-CH-CH,-CN H R-CH-CH,-COOH OH OH
② 羟基腈水解 R-CHO + HCN R-CH-CN OH - 羟基腈（氰醇）水解可以得到α-羟基酸 KCN + R-CH-CH2 -COOH H2O H OH - R-CH=CH2 + HOCl R-CH-CH2 OH - Cl - OH R-CH - -CH2 -CN H2O H+ OH R-CH - -COOH β-羟基酸
③列佛尔曼斯基（Reformatsky)反应 -卤代酸首先与锌粉反应生成有机锌化合物。 Br-CH-COOC,H,+Zn一→BrZn-CH-COC,H R R 有机锌化合物与醛酮的加成产物水解后可得到β羟基酸 OZnBr BrZa-g.c8cH,+Rc号一RCH-CIc&cH R OC名c上WEOO H.O R QH R B R
③ 列佛尔曼斯基（Reformatsky）反应 有机锌化合物与醛酮的加成产物水解后可得到β-羟基酸 α-卤代酸首先与锌粉反应生成有机锌化合物。 H + OH - R - O β α R/–CH-CH-C –OH BrZn-CH-C-OC2H5 + R/–C –H R/–CH-CH-C–OC2H5 OZnBr - R - R - O O O Br-CH-COOC2H5 + Zn BrZn-CH-C -OC2H5 R - R - O OH R/–CH-CH-C–OC2H5 H2O - R - O
Zn BrCH,COOC,Hs-BrZn-CH,COOC,H ① OH ②H,O/什 CH,COOH
Zn + BrCH2COOC2H5 BrZn-CH2COOC2H5 OH CH2COOH ① ② H2O/H+ O
§13-2羟基酸的性质 羟基酸具有醇和酸的双重反应性能。由于 羟基的效应，其酸性也得到增强。羟基酸的其 它反应常与羟基与羧基的相对位置有关。如加 热失水，按照羟基和羧基的相对位置，可以有 不同的失水方式
§13-2 羟基酸的性质 羟基酸具有醇和酸的双重反应性能。由于 羟基的-I效应，其酸性也得到增强。羟基酸的其 它反应常与羟基与羧基的相对位置有关。如加 热失水，按照羟基和羧基的相对位置，可以有 不同的失水方式
2.羟基酸的反应 兼具醇和酸的性质，又互相影响 a.酸性 CH,CH,COOH HOCH,CH,COOH CH,CH(OH)COOH pKa 4.88 4.51 3.86 COOH COOH pKa 3.00 4.12 4.54 4.17
2. 羟基酸的反应 兼具醇和酸的性质，又互相影响 a. 酸性 CH3CH2COOH HOCH2CH2COOH CH3CH(OH)COOH pKa 4.88 4.51 3.86 pKa 3.00 4.12 4.54 4.17 COOH OH COOH OH COOH HO COOH