第八章 一、色谱定性分析 色谱分析基础 qualitative analysis in chromatograph fundamental of chromatograph analysis 二、色谱定量分析 quantitative analysis in 第三节 色谱定性、定量分析 chromatograph qualitative and quantitative analysis in chromatograph 下一页 2024/9/20
2024/9/20 第八章 色谱分析基础 一、色谱定性分析 qualitative analysis in chromatograph 二、色谱定量分析 quantitative analysis in chromatograph 第三节 色谱定性、定量分析 fundamental of chromatograph analysis qualitative and quantitative analysis in chromatograph
色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性:通过对比试样中具有与纯物质相同保 留值的色谱峰,来确定试样中是否含有该物质及在色谱图 中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性:将纯物质加入到试样中,观察各组分 色谱峰的相对变化。 202419/20
2024/9/20 一、色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质定性的方法 利用保留值定性:通过对比试样中具有与纯物质相同保 留值的色谱峰,来确定试样中是否含有该物质及在色谱图 中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。 利用加入法定性:将纯物质加入到试样中,观察各组分 色谱峰的相对变化
2.利用文献保留值定性 利用相对保留值21定性 相对保留值21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手 册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据,可以用 来进行定性鉴定。 202419/20
2024/9/20 2.利用文献保留值定性 利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手 册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据,可以用 来进行定性鉴定
3.保留指数 又称Kovats指数(I),是一种重现性较好的定性参数。 测定方法: *将正构烷烃作为标准,规定其保留指数为分子中碳原子 个数乘以100(如正已烷的保留指数为600)。 其它物质的保留指数()是通过选定两个相邻的正构 烷烃,其分别具有和Z升1个碳原子。被测物质的调整保留 时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示: t R(X) CR(Z) R(Z+1) 空气 时间 202419/20
2024/9/20 3.保留指数 又称Kovats指数(Ⅰ),是一种重现性较好的定性参数。 测定方法: 将正构烷烃作为标准,规定其保留指数为分子中碳原子 个数乘以100(如正己烷的保留指数为600)。 其它物质的保留指数(IX)是通过选定两个相邻的正构 烷烃,其分别具有Z和Z+1个碳原子。被测物质X的调整保留 时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示:
保留指数计算方法 信号 ER() 进 R(Z) R(Z+1) 空气峰 时间 tR(Z)>IR(x)>tR(z) 1x=100( lg1R)-Ig1(☑+Z) giR2+)-lgtR(☑ 202419/20
2024/9/20 保留指数计算方法 ) lg lg lg lg ( ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) ' ( ) Z t t t t I t t t R Z R Z R X R Z X R Z R X R Z + − − = + + 1 1 100
4. 与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪(GCMS;LCMS) 色谱-红外光谱仪联用仪; 组分的结构鉴定 88 5890 Sample Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer(MS) AL B CL上 D Sample Separation Identification 2024/9120 首
2024/9/20 4.与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪(GC-MS;LC-MS) 色谱-红外光谱仪联用仪; 组分的结构鉴定 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MI N HEWLETT PACKARD HEWLET PACKAR T D 5972A M ass Selectiv e Detecto r D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D
色谱定量分析方法 1 峰面积的测量 (1)峰高(h)乘半峰宽(Y12)法:近似将色谱峰当作等 腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍: A=1.064hY12 (2)峰高乘平均峰宽法:当峰形不对称时,可在峰高0.15 和0.85处分别测定峰宽,由下式计算峰面积: A=h:(Y0.15+Y0.85)/2 (3)峰高乘保留时间法:在一定操作条件下,同系物的半 峰宽与保留时间成正比,对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠 峰(未完全重叠),可用此法测定峰面积: A=h-b'tr (4)自动积分和微机处理法 202419/20
2024/9/20 二、 色谱定量分析方法 1. 峰面积的测量 (1)峰高(h)乘半峰宽(Y 1/2)法:近似将色谱峰当作等 腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍: A = 1.064 h·Y1/2 (2)峰高乘平均峰宽法:当峰形不对称时,可在峰高0.15 和0.85处分别测定峰宽,由下式计算峰面积: A = h·(Y 0.15 + Y 0.85 )/ 2 (3)峰高乘保留时间法:在一定操作条件下,同系物的半 峰宽与保留时间成正比,对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠 峰(未完全重叠),可用此法测定峰面积: A = h·b·tR (4)自动积分和微机处理法
2.定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比,即: mi=fiAi 绝对校正因子:比例系数f, 单位面积对应的物质量: fi=mi/A .定量校正因子与检测器响应值成倒数关系: f=1/S 相对校正因子': 即组分的绝对校正因子与标准物质的绝 对校正因子之比。 =上=m/A=m.A f、 m,1A.m A 当mms以摩尔为单位时,所得相对校正因子称为相对 摩尔校正因子(f'),用表示;当mms用质量单位时,以 f’w),表示。 2024/9120
2024/9/20 2. 定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比,即: m i = fi ·Ai 绝对校正因子:比例系数f i ,单位面积对应的物质量: f i =m i / Ai 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系: f i = 1 / Si 相对校正因子f ’ i :即组分的绝对校正因子与标准物质的绝 对校正因子之比。 • 当mi、mS以摩尔为单位时,所得相对校正因子称为相对 摩尔校正因子(f ’ M),用表示;当mi、mS用质量单位时, 以 (f ’ W),表示。 i s s i s s i i s i i A A m m m A m A f f f = = = / /
3.常用的几种定量方法 (1)归一化法: C,%= m, ×100= fAx100 m1+m2+.+mm ∑UA) 特点及要求: ·归一化法简便、准确; 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大; +仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 202419/20
2024/9/20 3.常用的几种定量方法 (1)归一化法: 特点及要求: 归一化法简便、准确; 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大; 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。 100 ( ) % 100 1 ' ' 1 2 = + + + = = n i i i i i n i i f A f A m m m m c
(2)外标法 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求: ,外标法不使用校正因子, 准确性较高, ,操作条件变化对结果准确 组分1 组分2 性影响较大。 组分3 对进样量的准确性控制要 求较高,适用于大批量试样的 快速分析。 0/ C1 2024/9120
2024/9/20 (2)外标法 外标法也称为标准曲线法。 特点及要求: 外标法不使用校正因子, 准确性较高, 操作条件变化对结果准确 性影响较大。 对进样量的准确性控制要 求较高,适用于大批量试样的 快速分析