第四章 电导滴定分析 电位与电导 conductometric titration 分析法 二、直接电导法的应用 application of direct potentiometer and conductometry conductometry 三、高频电导原理与应 第四节 用 电导分析法的应用 principle and application of applications of high frequency conducto conductometry metry 下一页
第四节 电导分析法的应用 第四章 电位与电导 分析法 一、电导滴定分析 conductometric titration 二、直接电导法的应用 application of direct conductometry 三、高频电导原理与应 用 principle and application of high frequency conductometry potentiometer and conductometry applications of conductometry
、1 电导滴定分析 conductometric titration 电导滴定原理： 滴定过程溶液电导率的改变，化学计量点出现突跃： 酸碱滴定曲线： 电导滴定常用于稀酸、弱酸、 9 NaOH 混合酸等的测定。 HC1 NaCl 强城滴定酸 下
一、电导滴定分析 conductometric titration 电导滴定原理： 滴定过程溶液电导率的改变，化学计量点出现突跃； 酸碱滴定曲线： 电导滴定常用于稀酸、弱酸、 混合酸等的测定
电导滴定 G 电导滴定测定稀酸、弱酸、 混合酸时的滴定曲线形状。 弱减滴定酸 NaOH 强 NaOH 酸 NH4OH 弱酸 NH4OH 强减（弱碱）滴定弱酸 混合酸滴定
电导滴定 电导滴定测定稀酸、弱酸、 混合酸时的滴定曲线形状
二、直接电导法应用 application of direct conductometry 1.直接电导法 )高纯水质的测定 水的纯度取决于水中可溶性电解质的含量。通过测定电 导率可以鉴定水的纯度。并可以电导率作为水质标准。 普通蒸馏水的电导率2x10-6Scml 离子交换水的电导率5×107S·cm1 纯水的电导率5x108S·cml (2)强电解质溶液总浓度的测定 土壤，海水的盐度 (3)大气污染物测定 SO3NO2,吸收后测量电导变化；监测酸雨
二、直接电导法应用 application of direct conductometry 1. 直接电导法 (1) 高纯水质的测定 水的纯度取决于水中可溶性电解质的含量。通过测定电 导率可以鉴定水的纯度。并可以电导率作为水质标准。 普通蒸馏水的电导率 210-6 S·cm-1 离子交换水的电导率 510-7 S·cm-1 纯水的电导率 510-8 S·cm-1 (2) 强电解质溶液总浓度的测定 土壤,海水的盐度 (3) 大气污染物测定 SO3 NO2 , 吸收后测量电导变化；监测酸雨
2.电导法测定物理化学常数 ()电离度与平衡常数的测定 HAc H++Ac c(1-a)caca k.=ca-caca? a= c(1-)1-a 20 2A。=4+8c=350+41=391 由实验测定HAc的浓度为1.114×104mo/L时的电导率， 计算： 元=1000K=127.7 2127.7 = =0.327 391 K。= ca·caca =1.77×10-5 c(1-a) 1-a
2. 电导法测定物理化学常数 (1) 电离度与平衡常数的测定 0 = HAc = H+ + Acc(1-) c c 127.7 1000 = = c − = − = (1 ) 1 2 c c c c Ka 350 41 391 0 Ac 0 H 0 HAc = + + − = + = 由实验测定HAc的浓度为1.114×10-4 mol/L时的电导率， 计算： 0.327 391 127.7 0 = = = 5 2 1.77 10 (1 ) 1 − = − = − = c c c c Ka
(2)难溶盐的溶解度 25°C时，实验测定AgBr饱和水溶液的电导率： x=1.576X10-6S/cm 纯水的电导率：=1.519×10-6S/cm 校正后AgBr的电导率： KAgBr=5.7X10-8 S/cm 元Ag=61.9;元0=784 1000K1000K C= 0+0 =8.827×10-5g/L 20 Kp(4.06×10-7)2=1.648×1013 页下
(2) 难溶盐的溶解度 8.827 10 g / L 1000 1000 5 0 0 − + − = + = = o c 25C时，实验测定AgBr饱和水溶液的电导率: =1.576×10-6 S/cm 纯水的电导率：=1.519×10-6 S/cm 校正后AgBr的电导率： AgBr =5.7×10-8 S/cm 61.9 ; 78.4 0 Br 0 Ag + = − = Ksp=(4.06 ×10-7 ) 2 =1.648 × 10-13
三、高频电导法原理与应用 principle and application of high frequency conductometry 1.特点 电极不与溶液直接接触；不发生电解、极化、吸附等作用 2.高频电导分析原理 振荡频率>1兆赫时， 毫看重不移熟安金离子与离了氛之间的相对拔动，止、负 偶极分子：随电场变化频率快速取向和变形： 分子或离子定向极化和变形极化均产生瞬间电流-极化电流， 频率小(1兆赫时：与电导电流具有相同数量级；
三、高频电导法原理与应用 principle and application of high frequency conductometry 1. 特点 电极不与溶液直接接触；不发生电解、极化、吸附等作用 2. 高频电导分析原理 振荡频率>1兆赫时， 离子：不移动，中心离子与离子氛之间的相对振动，正、负 电荷重心的相互交变； 偶极分子：随电场变化频率快速取向和变形； 分子或离子定向极化和变形极化均产生瞬间电流-极化电流， 频率小(1兆赫时：与电导电流具有相同数量级；
3. 高频电导滴定 利用高频电场下极化电流的变化来跟踪滴定过程的方法 称为高频滴定法。特别适合于低电导非水溶液的滴定； 固定频率 振荡器 滴定池 混频器 差频 可变频率 检测器 振荡器 高频电导滴定装置示意图 开始时，f=f,滴定后，电解质浓度改变时，引起电 容改变，导致输出频率f改变，∫o≠f,给出信号
3. 高频电导滴定 利用高频电场下极化电流的变化来跟踪滴定过程的方法 称为高频滴定法。特别适合于低电导非水溶液的滴定； 开始时， f 0= f ，滴定后，电解质浓度改变时，引起电 容改变，导致输出频率 f 改变， f 0≠ f ，给出信号
高频电导滴定池等效电路 D 二兆锈 20 30 G 0 G 高频电导G,高频电容C,与电导G关系曲线
高频电导滴定曲线类型 溶液的低频电导G较小时，高频电导随G增加而上升， 滴定曲线类型为(a); 在极值附近，滴定曲线类型为(b); 下降处的滴定曲线类型为(c); 丙酮滴定丁基锂己烷溶液的滴定曲线(d Y个 a Gp (dω 高频电导滴定曲线类型
高频电导滴定曲线类型 溶液的低频电导G较小时，高频电导随G增加而上升， 滴定曲线类型为（a）； 在极值附近，滴定曲线类型为（b）； 下降处的滴定曲线类型为（c）； 丙酮滴定丁基锂己烷溶液的滴定曲线(d)