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北京大学药学院:《物理化学 Physical Chemistry》课程教学资源(PPT课件讲稿)第四章 相平衡(4.4)部分互溶和完全不互溶双液系统

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一、部分互溶双液系统 1.具有最高临界溶解温度的类型此类型即系统温度高于最高临界溶解温度时在任意浓度范围内都为均匀一相,系统温度低于最高临界溶解温度时一定浓度范围内溶液分层。T-x相图如下:
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第节□ 部分互溶和完全不三溶的双 仓国高子医药教材定设委员谷 巴生御规划教材物理化学第6版

第四节 部分互溶和完全不互溶的双液系

部分互熔双液糸统 平 根据相律:′=2-+1=3-① (恒p下Tx图) 人庆卫此服社

根据相律:f = 2 -  + 1 = 3 -  (恒p下T-x图) 一、部分互溶双液系统

部分互熔双液糸 统 平 1.具有最高临界溶解温度的类型 此类型即系统温度高于最高临界溶解温度时在任意浓度范围 内都为均匀一相,系统温度低于最高临界溶解温度时一定浓 度范围内溶液分层。Tx相图如下: C c:最高临界溶解温度 帽形线ACB:相分界线 帽形线外:为均匀一相 帽形线内溶液分层 水A W2B酚 人庆卫此服社

tC:最高临界溶解温度 帽形线ACB:相分界线 帽形线外:为均匀一相 帽形线内:溶液分层 水 A B 酚 W酚% C t t1 tC    a l1 d l2 b w1 w2 w 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 此类型即系统温度高于最高临界溶解温度时在任意浓度范围 内都为均匀一相,系统温度低于最高临界溶解温度时一定浓 度范围内溶液分层。T-x相图如下:

部分互嵱双液糸统 平 1.具有最高临界溶解温度的类型 温度t1下,物系点即水、酚比例沿虚线 adb走,物系相的变化过程如下: * 2方 a点(帽形线以左):少量酚溶于大 量水中,在未达到饱和溶解度之前, 系统为均匀一相。 水A 2B酚 Ww%0 酚 ∫=2-①=2-1=1(为Wb%) b点(帽形线以右):少量水溶于大 量酚中,系统为均匀一相。同样: ∫=2-①=2-1=1(为W酚%) 人庆卫此服社

温度t1下,物系点即水、酚比例沿虚线 adb走,物系相的变化过程如下: a点(帽形线以左):少量酚溶于大 量水中,在未达到饱和溶解度之前, 系统为均匀一相。 f = 2 -  = 2 - 1 = 1(为W酚%) b 点(帽形线以右):少量水溶于大 量酚中,系统为均匀一相。同样: f = 2 - = 2 - 1 = 1(为W酚%) 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 水 A B 酚 W酚% C t t1 tC    a l1 d l2 b w1 w2 w

部分互嵱双液糸统 平 1.具有最高临界溶解温度的类型 * d点(帽形线以下):溶液分为两相 2方 相为l1:水中饱和了酚的水相 另一相为2:酚中饱和了水的酚相 水A12B酚 ∫=2-①=2-2=0 Ww%0 酚 系统无变量,压力、温度确定,两相组成也定(为该温度、 压力下各自的饱和溶解度),帽形线以下为两相平衡区,杠 杆规则可计算两相的相对量。 当温度t升至t(最高临界溶解温度)及以上,系统为均 匀一相 人庆卫做服料

d点(帽形线以下):溶液分为两相 一相为 l1:水中饱和了酚的水相 另一相为l2:酚中饱和了水的酚相 f = 2 -  = 2 - 2 = 0 系统无变量,压力、温度确定,两相组成也定(为该温度、 压力下各自的饱和溶解度),帽形线以下为两相平衡区,杠 杆规则可计算两相的相对量。 当温度 t 升至 tC (最高临界溶解温度)及tC 以上,系统为均 匀一相。 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 水 A B 酚 W酚% C t t1 tC    a l1 d l2 b w1 w2 w

部分互嵱双液糸统 平 1.具有最高临界溶解温度的类型 的高低反映了一对液体间相互溶解能 力的强弱。(越低,液体间互溶性越好, 可利用(数据选择优良萃取剂。 * 2方 l1和L2这两个平衡共存的液相互称“共 轭溶液”,相对量的多少可由“杠杆规水AW1W2B酚 则”求出: Ww%0 酚 W总=W1+W2 总 h11千l2 W1、W1;共轭溶液的重量 w:物系点酚的百分含量 W、w2:共轭溶液中酚的百量 人庆卫此服社

tC的高低反映了一对液体间相互溶解能 力的强弱。 tC越低,液体间互溶性越好, 可利用tC数据选择优良萃取剂。 l1和 l2这两个平衡共存的液相互称“共 轭溶液”,相对量的多少可由“杠杆规 则”求出: 、 :共轭溶液中酚的百分含 量 :物系点酚的百分含量 、 :共轭溶液的重量 总 总 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 w w w W W W w W w W w W W W l l l l l l  =  +  = + 一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型 水 A B 酚 W酚% C t t1 tC    a l1 d l2 b w1 w2 w

部分互嵱双液糸统 平 1.具有最高临界溶解温度的类型 453 单相 B [等压 373 A A 两相 313 00.2040.60.81.0 H,O 质量分数 C6H5NH2 H2OC6HNH2的溶解度图 人厌卫试出版

一、部分互溶双液系统 1. 具有最高临界溶解温度的类型

部分互嵱双液糸统 平 2.具有最低临界溶解温度的类型 等压 343° 323 两相 303 B 单相 00.20.40.60.81.0 水 质量分数 乙基胺 水一三乙基胺的嵱解度图 e人厌卫此服社

一、部分互溶双液系统 2. 具有最低临界溶解温度的类型

部分互嵱双液糸统 平 3.同时具有最低和最高临界溶解温度的类型 等压 473 453 两相 413 单相 373 T 0.20.40.60.81.0 水 质量分数 烟碱 水-烟碱的嵱解度图 人庆卫服料

一、部分互溶双液系统 3. 同时具有最低和最高临界溶解温度的类型

部分互嵱双液糸统 平 4.不具有临界溶解温度的类型 T/K 等压 单相 两相 水水-乙醚的解度图乙醚 人庆卫此服社

一、部分互溶双液系统 4. 不具有临界溶解温度的类型

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